Осмий восстановителями

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Так, калий — более сильный восстановитель, чем натрий и литий, но менее активный, чем рубидий, цезий и франций. Барий уступает по восстановительной активности только радию, но активнее всех элементов, расположенных в подгруппе выше него. В подгруппе хрома восстановительная активность возрастает снизу вверх. Железо — более сильный восстановитель, чем рутений и осмий и т. д. [c.95]

Водород как восстановитель применяется при получении таких платиновых металлов, как рутений и осмий, а также кобальта. [c.479]

При использовании в качестве восстановителя Аз , а в качестве окислителя Се " в серной кислоте наблюдается прямо противоположная картина. Окислительная форма индикатора, ферроин, почти не восстанавливается избытком Аз даже в присутствии катализатора — четырехокиси осмия. В то же время добавление лишь одной капли раствора Се быстро вызывает появление красной окраски (ферроина) — совершенно очевидно, в результате индуцированного восстановления. В соляной кислоте индуцированного восстановления не происходит и титрование провести не удается, так как ферроин окисляется первой же каплей Се . Небольшие количества хлорид-ионов (например, [c.374]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

За исключением дигалогенидов осмия, для обоих элементов не известно ни одной простой соли, но они образуют множество комплексов. Обычно их получают восстановлением галогенидов или галогенидных комплексов Ru" , Os", Ru или Os в присутствии соответствующих лигандов. В отдельных случаях сами лиганды могут служить в качестве восстановителя. [c.426]

Восстановители, как спирт, соли гидразина, формальдегид выделяют из щелочных растворов четырехокиси гидрат окиси осмия. [c.358]

Органические вещества — восстановители приведены в табл. 7, там же указана чувствительность реакции определения осмия. [c.145]

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(1П) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов метилоранжа [1024], хлорамина Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664]. [c.51]

В химической, фармацевтической, витаминной и некоторых других отраслях промышленности широкое применение находят такие окислители, как двухромовая кислота и ее соли, йодная кислота, соли осмия и др. В качестве восстановителей часто используются некоторые металлы, например цинк, олово. После проведения реакций с участием чаще всего органических соединений наряду с целевыми продуктами Синтеза образуются продукты распада химических окислителей или восстановителей, которые в большинстве случаев являются отходами производства. При отсутствии рациональных способов их использования теряются ценные вещества, из которых путем регенерации могут быть получены исходные окислители или восстановители, и возникает проблема утилизации промышленных стоков, содержащих в ряде случаев токсичные продукты реакции. [c.159]

Осмий необычайно легко восстанавливается. Этим можно воспользоваться для его открытия, если взять восстановитель, который при окислении окрашивается. Для этой цели лучше всего служит бензидин, который часто применяется в капельном анализе. [c.144]

Для осмия применяли обычные восстановители алюминий [293], гидразин [294] и формальдегид [294], однако ни один из них для определения рекомендовать нельзя. Иногда пользуются сероводородом, но он также неприемлем. [c.23]

Однако частичное отделение родия может быть выполнено различными методами. Некоторые неблагородные металлы можно отделить от родия гидролизом в присутствии нитрита [143, 144], при этом уменьшение соотношения между количеством родия и неблагородных металлов затрудняет отделение. С помощью гидролиза отделяют также родий от платины (IV) [144]. Золото осаждают различными восстановителями [295], а палладий хорошо отделяется диметилглиоксимом. Рутений и осмий отделяют отгонкой в виде четырехокисей. [c.23]

Многие окислители тоже медленно реагируют с восстановителями. К таким окислителям можно отнести хлорат, гипобромит и некоторые другие анионы кислородных кислот галогенов. Причины замедленной реакции — по-видимому, и трудность присоединения одного электрона, и необходимость разрыва прочной связи галоген — кислород. Соединения осмия и здесь выступают в качестве эффективных катализаторов реакций окисления — восстановления, в частности они хорошо катализируют реакции окисления многих восстановителей красной кровяной солью. [c.92]

По химическим свойствам марганец и рений существенно огли-чаются друг от друга. Марганец является довольно сильным восстановителем, репий же более сходен со своими соседями по периоду — вольфрамом и осмием, чем с марганцем. Для рения характерна пассивность при низких температурах и устойчивость соединений, в которых он проявляет высшую степень окисления +7 [c.290]

Коллоидные растворы металлов с лучшими результатами получаются с помощью колебательных разрядов высокой частоты. Коллоидные платину, осмий, палладий и другие благородные металлы VIII группы приготовляют чаще всего из хлорных или комплексных солей с помощью таких восстановителей, как формальдегид или гидразин в присутствии защитных коллоидов (стр. 341) [17]. [c.58]

Такие восстановители, как 1 , Ре2+, ЫгН4, в присутствии катализаторов— шестивалентного молибдена или носьмивалент-ного осмия отдают электроны иону 02 . Два образовавшихся оксид-иона О мгновенно реагируют с водой, давая гидроксид-ионы, которые в случае кислой среды реагируют дальше с образованием воды. В щелочных растворах пероксид водорода окисляет Мп(0Н)2 и СгОг" до МпОг и СГО42- соответственно. [c.482]

Из металлов только золото, платина, осмий, иридий, ниобий, тантал и вольфрам устойчивы к действию азотной кислоты. Некоторые металлы (например. Ре, А1, Сг) пассивируются концентрированной азотной кислотой. Окислительными свойствами обладают и водные растворы азотной кислоты. Обычно процесс восстановления HNOз протекает в нескольких параллельных направлениях и в результате получается смесь различных продуктов восстановления. Природа этих продуктов, их относительное содержание в смеси зависят от силы восстановителя, концентрации азотной кислоты и температуры. Рис. 48 иллюстрирует относительное содержание продуктов восстановления азотной кислоты железом в зависимости от ее концентрации. [c.263]

Открытие оскмя путем активирования раств ора хлората. Хлораты щелочных металлов обладают весьма малой окисляющей способностью в нейтральном илн слабокислом растворе, но, в присутствии даже следов четырехокиси осмия (а также гидроокиси рутения) растворы хлоратов активируются, приобретая способность легко восстанавливаться до хлорида в присутствии какого-либо восстановителя. Так, например, хлорат выделяет иод из иодида калия в присутствии следов четырехокиси осмия. Нужно, однако, считаться с тем, что сама четырехокись осмия действует окисляющим образом а раствор иодида, ио это только при больших количествах ее. Поэтому при реакции на осмий следует настолько разбавить раствор его, чтобы реакция между ним и иодидом не происходила. [c.575]

На начальной стадии оксид осмия(УШ) присоединяется к алкену, образуя циклический эфир. При обработке этого эфира восстановителем (2п-пыль, NaHSOз или Na2SOз в воде) связи Оз-О легко разрываются, что и ведет к 1,2-диолу. [c.281]

В Институте химии и химической технологии АН ЛитССР (Вильнюс) проведены исследования новых титриметрических, в основном потенциометрических, методов анализа. Для ускорения медленно протекающих редокс-реакций успешно использованы катализаторы— соединения осмия и рутения. Предложены методы определения ряда окислителей и восстановителей, а также ускоренные и усоверщенствованные методы определения некоторых восстановителей и других компонентов в растворах, применяемых для получения металлических покрытий химическим путем. Разработаны редокс-методы определения благородных металлов. [c.211]

Двуокись осмия ОзОа может существовать, в зависимости от способа ее получения, в трех формах 1) в виде очень реакционноспособного соединения черного цвета, которое легко окисляется на воздухе до 0з04 и растворяется в соляной кислоте с образованием НгЮзОе] эта форма получается при обезвоживании дигидрата ОзОг 2НгО при температуре не выше 200° С 2) в виде черного соединения, обладающего пирофорными свойствами оно может быть получено прокаливанием дигидрата осмия, выделенного при нейтрализации солей осмия (1У) Б присутствии органических восстановителей или действием спирта на щелочной или кислый раствор (пирофорные свойства в этом случае обусловлены примесями органических веществ) 3) в виде коричневого соединения, малореакционно-способного, устойчивого на воздухе, которое образуется в случае прокаливания дигидрата осмия при температуре выше 460° С. [c.36]

Восстановление четырехокиси осмия в щелочных растворах протекает преимущественно до соединений осмия (V ), в нейтральных растворах происходит выделение двуокиси осмия. Осмат натрия Na2[0s04], раствор которого окращен в красный цвет, образуется при взаимодействни четырехокиси осмия со щелочью в присутствии слабых восстановителей. Раствор соли калия K2[Os04] имеет красно-фиолетовую окраску. [c.37]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Тяжелые переходные элементы проявляют явную тенденцию к образованию соединений с более высокими степенями окисления. В то время как степень окисления (+П) известна для всех элементов первого переходного ряда, кроме скандия, для тяжелых переходных элементов она не характерна, и имеется лишь у С(3, Нд, Рс1 и Р1. Аналоги кобальта — родий и иридий — проявляют степени окисления только (+И1) и выше. Соединения хрома (П1) являются наиболее устойчивыми, а соединения молибдена и вольфрама в этой степени окисления — сильные восстановители в химии Мо и Ш преобладают соединения с их степенью окисления (-[-У ). В целом устойчивость соединений тяжелых переходных металлов, обладающих высшей степенью окисления (равной номеру группы) очень большая, Так, ион ДеОГ не является сильным окислителем, подобно иону МпОГ-Примерами соединений со степенью окисления (+УП1) являются тетраоксиды рутения и осмия Весьма устойчивыми по сравнению с элементами первого переходного ряда являются соединения Рс ", Pt и Аи" получены даже соединения Аи . [c.394]

Открытие осмия (VIII). К 0,7 мл ацетатного буферного раствора прибавляют 0,1 мл раствора хлората калия, 0,1 мл исследуемого раствора и 0,1 мл восстановителя. Смесь нагревают и через 15 мин наблюдают изменение окраски. [c.146]

В аналитической практике особенно важное значение имеет соосаждение астатина с теллуром [2, 17, 23, 150, 151]. Соосаждение астатина с металлическим теллуром протекает из растворов при добавлении сильных восстановителей, например Sn la, причем соосаждение астатина мало зависит от количества осадка теллура [2]. Соосаждение астатина с теллуром происходит даже из конц. НС1 (80—90% астатина соосаждается с 3 мг Те). При соосаждении происходит эффективная очистка астатина от примесей сурьмы, осмия, таллия и иода. В щелочной среде астатин не соосаждается с теллуром. [c.250]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Для выделения осмия применяли такие обычные восстановители, как алюминий, гидразин и формальдегид. Наиболее эффективные гравиметрические методы основаны на осаждении гидрокарбонатом натрия, сульфатом стрихнина, тионалидом, акридином и 2-фенилбензотиазолом. В качестве осадителей применяют также сероводород и 1, 2, 3-бензотриазол. [c.13]

Из трех органических реагентов, используемых для осаждения осмия, этот осадитель, применение которого для рутения описано ранее, употребляется чаще других. В противоположность стрихнину и 2-фенилбензотиазолу тионалид может осаждать осмий из растворов четырехокиси в соляной кислоте, содержащей двуокись серы. Однако тионалид не рекомендуют, если четырехокись получают окислением осмия перекисью водорода в сернокислой среде, так как осадок коагулирует не полностью. Причина этого точно не установлена, и для таких растворов тионалид применять нельзя. В холостом опыте после осаждения тионалидом и удаления осмия в виде четырехокиси остаток может содержать магний, который применяется в качестве восстановителя при приготовлении тионалида. Если тионалид нельзя купить, его можно приготовить по прописи автора книги [289]. В тионалидном комплексе на один атом осмия приходится три молекулы тионалида (в противоположность рутению, на один атом которого приходится только две молекулы реагента). [c.16]

Дифенилтиосемикарбазид применяли Гейльман и Неб [113, 585] для определения 8—30 мкг рутения в виде комплекса, экстрагируемого хлороформом. Определению мешает 20—30-кратный избыток осмия. Иридий не мешает определению, а палладий, платина и родий образуют желтые комплексные соединения, экстрагируемые хлороформом. Хара и Сендел [582] нашли при анализе дистиллата, содержащего четырехокись рутения, что интенсивность окраски меняется в зависимости от восстановителя, добавляемого в дистиллат — двуокиси серы или хлорида гидроксиламмония. Наблюдаются также значительные колебания величины светопоглощения в холостой пробе, если поглотителем был раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы. [c.155]

Ход анализа. Анализируе.мый раствор должен содержать 0,025—0,5 мкг осмия. Если присутствуют галогенид-ионы, добавляют 5 мл 6 н. серной кислоты и выпаривают до ее паров в присутствии восстановителя, например сульфата железа(II). Сухой остаток обрабатывают 20 мл воды и, если нулс-но, нагревают для растворения. [c.175]

Если элемент может существовать в различных степенях окисления, то вполне вероятно, что он способен быт. катализатором реакций, протекающих по механизму попере-менного окисления—восстановления. Необходимо лишь подобрать такую окислительно-восстановительную реакцию A + B= X + Y, в которой окислитель А легко окисляет катализатор К, а окисленная форма катализатора К восстанавливается восстановителем В до первоначального состояния. Без катализатора такая реакция может вообще не идти. Примером может служить реакция восстановления четырехвалентного церия арсенитом в присутствии восьмивалентного осмия. В этой реакции, по всей видимости, вначале происходит юсстановление осмия (УП1) арсенитом, а затем осмий с более низкой степенью окисления выступает в роли восстановителя по отношению к Се (IV). Конечно, такая схема очень условна, так как кинетика реакции намного сложнее, однако закономерности попеременного окисления — восстановления можно заметить. [c.48]

Сульфаты платиновых металлов, за исключением солей осмия и рутения, имеют полезные аналитические применения. Так, сульфаты палладия и платины легко восстанавливаются до металла слабыми восстановителями — щавелевой кислотой, сернистым газом сульфат родия восстанавливается только сильными реагентами (сульфатами трехвалеитного титана и двухвалентного хрома). Чрезвычайно трудно осадить иридий из растворов его сульфата. [c.377]

Растворимость платиновых металлов в расплавленном свинце является наиболее удобным и, в общем, единственным средством их коли-чественного отделения от кремнезема и соединений неблагородных металлов, которые составляют основную часть бедных руд и продуктов металлургической переработки последних. Свинцовый королек (веркблей), получаемый при сплавлении такого рода материалов с флюсами, глетом и углеродистыми восстановителями, полностью коллектирует все платиновые металлы вместе с золотом и серебром. Техническое выполнение плавки руд платиновых металлов ничем не отличается от аналогичной операции для руд золота и серебра необходимо, однако, помнить, что в этом случае для удаления серы из веркблея не следует перемешивать расплав отрезком железной полосы, как это делается с сульфидными рудами золота, так как получающийся при подобной обработке штейн будет упорно удерживать платиновые металлы, которые имеют большее сродство к штейну и шпейзе, чем к металлическому свинцу. Для удаления серы не должны также применяться такие окислители, как селитра, поскольку рутений и осмий довольно легко окисляются до солей (рутенеат и осмеат), которые переходят в шлак. Если анализируемый материал содержит медь и никель, то оба эти. металла извлекаются в веркблей, где образуют сплавы с платиновыми металлами, из которых медь и никель с трудом удаляются при шербе-ровании. При одновременном присутствии серы над веркблеем может выделиться свинцово-медно-никелевый штейн, увлекая с собой большую часть драгоценных металлов руды. Таким образом, если известно, что руда содержит сульфидные минералы, перед тигельной плавкой их следует разрушить . [c.409]