Палладий калия иодидом

Амперометрическое определение палладия(II) основано главным образом на реакции осаждения. Реагентов для этой цели предложено очень много. Один из самых простых и доступных методов — осаждение палладия(II) иодидом калия [1], с которым палладий (II) так же, как и серебро, дает осадок, практически нерастворимый в воде, но сильно отличающийся по растворимости в аммиаке константы устойчивости аммиачных комплексов палладия (II) и серебра(I) различаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра, а палладий останется в растворе. Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мещают ему и ионы цветных металлов, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разд. Серебро ). [c.228]

Этот метод непосредственно применим для определения низких концентраций (мг/л) хлорорганических соединений в жидких нефтепродуктах с температурами кипения не выше 400 °С. Нефтепродукты, в которых концентрация хлора более, чем 100 мг/л, могут быть разбавлены подходящим растворителем, не содержащим хлора. Неорганические хлориды, которые нацело разлагаются при температурах, меньших, чем температура в печи, также определяются этим методом (например, хлориды аммония, трехвалентного железа, палладия). Более устойчивые хлориды не могут быть определены этим методом (например, хлориды натрия, калия). Сера и фтор не мешают определению, бромиды и иодиды определяются количественно. [c.42]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Палладий (IV) образует нерастворимые соединения с хлорид-ионами в присутствии солей калия и аммония. Мало вероятно, однако, чтобы соли палладия (IV) находились в реактиве или образовались в анализируемом растворе в условиях опр( деления иодидов. Иодид палладия можно взвешивать непосредственно или прокаливать в токе водорода до образования металлического палладия. Следует предпочесть взвешивание металлического палладия, так как иодид палладия в процессе нагревания при 100° С медленно теряет иод. [c.816]

Потенциометрическое титрование палладия иодистым калием [103, 104]. Метод основан на образовании малорастворимого иодида палладия [c.140]

Концентрированные растворы палладия дают с аммиаком кроваво-красный осадок. Цианид ртути (II) осаждает желтовато-белый желеобразный осадок, нерастворимый в разбавленных кислотах. Йодидом калия осаждается иодид палладия черного цвета. [c.144]

Ход определения. Раствор пробы помещают в фарфоровую чашку или стеклянную склянку с плоско-параллельными стенками и приливают 0,5 мл указанного индикатора. Затем постепенно при сильном перемешивании жидкости прибавляют титрованный раствор иодида калия. Вблизи конца титрования начинает соосаждаться иодид палладия (II), и так как он переходит в раствор очень медленно, титрование надо продолжать до тех пор, пока коричневое окрашивание не будет сохраняться после взбалтывания в течение 5 мин. [c.371]

Ионы палладия, реагируя с двухвалентным оловом, также дают на бумаге окрашенное пятно, препятствуя открытию платины, однако в присутствии диметилглиоксима окрашивание обусловливается только платиной. Поэтому для открытия платины в присутствии палладия бумажку смачивают раствором диметилглиоксима, наносят каплю испытуемого раствора, снова смачивают раствором диметилглиоксима, затем раствором хлорида олова (II) и раствором иодида калия. Появляется бурое пятно. [c.128]

В аликвотной части с pH=2—3 титруют сумму серебра и палладия, в другой — только серебро, определяя палладий по разности. Конечно, если серебра в пробе не содержится, то титрование палладия можно проводить при рН 4 в одной аликвотной части. Титр - ют 0.005—0,000 н. раствором иодида калия при +1,0 В (МИЭ). [c.229]

К 150 м.г раствора, содержащего 25 мг или менее палладия, добавляют вначале 3 мл концентрированной азотной кислоты, а затем постепенно избыток 1 /о-ного раствора иодида калия и осторожно кипятят в течение 20 мцн [c.55]

Наиболее удовлетворительная методика титрования иодидом калия предложена Аткинсоном с сотр. [495—497]. По этой методике [495] сплав палладия с рутением обрабатывают соляной кислотой, в которую добавлено немного азотной кислоты. После растворения сплава прибавляют раствор сульфата железа(II), чтобы восстановить все вещества, способные окислить титрующий реагент (0,01 М раствор иодида калия). Для ускорения коагуляции и осаждения используют центрифугу. Точность метода в присутствии 5% никеля, иридия, платины, родия, воль-фрама, молибдена, меди и олова составляет 0,6% и даже выше. [c.101]

Во второй статье [496] иодидный метод предлагали применять для ряда бинарных сплавов палладия с платиной, родием, иридием, серебром, золотом, медью, оловом, молибденом, вольфрамом и никелем. В методику было внесено небольшое изменение для удаления избытка азотной кислоты, применявшейся для растворения сплавов. При анализе сплавов палладий — серебро увеличивают концентрацию соляной кислоты, чтобы перевести в раствор хлорид серебра. В этом случае титруют совместно серебро и палладий, а затем определяют серебро из отдельной пробы титрованием иодидом калия в аммиачной среде. Этот вариант метода имеет весьма ограниченное применение. [c.102]

Рекомендуется также осаждать палладий(II) иодидом калия в присутствии изохинолина или пиридина [2, 3] в расчете на образование двойных солей типа РбгНгЬ, причем вместо иодида калия можно применять азид натрия или роданид калия, получая соответствуюшие двойные соли того же типа. [c.229]

Первый титриметрический метод определения палладия описал, видимо, Керстинг [492], который титровал раствор палладия непосредственно иодидом калия до исчезновения коричневой окраски иодида в отстоявшейся жидкости. Этот метод, несомненно, может привести к значительным ошибкам. Пшеницын и Гинзбург [493, 494] титровали палладий иодидом калия потен циометрически. Предварительное прибавление гидрохинона в качестве восстановителя устраняет мешающее действие платины (IV), родия(III) и иридия(IV). Влияние платины(IV) можно устранить также добавлением ионов калия, осаждающих платину в виде гексахлороплатината(IV) калия. [c.101]

Раствор иодида калия обработали для осаждения иода хлоридом палладия. Осадок РсИг прокалили в токе водорода, причем он восстановился до металлического палладия. [c.34]

Титрование раствором иодида калия. Из неорганических реагентов чаще всего применяется ирдид калия. Титрование проводят в аммиачной [426, 481] или щелочной среде в присутствии 4-сульфо-амидобензойной кислоты [845]. В качестве индикаторных электродов служат серебряный или другие электроды. При анализе вторичных сплавов, содержащих палладий и платину, серебро вначале осаждают в виде хлорида, осадок растворяют в аммиаке (1 1) и титруют иодидом калия [426]. При анализе медицинских препаратов — протаргола и колларгола — железо, медь и свинец связывают винной кислотой [482]. Посредством иодида калия можно определять ультрамикроколичества серебра [755, 1141, 1445, 1669]. [c.96]

Некомпенсационное титрование раствором иодида калия проводят [1395] с биметаллической системой электродов, один из которых золотой, а второй — угольный. Ни один из элементов, обычно присутствующцх в серебряных сплавах, кроме палладия, определению серебра не мешает. [c.96]

Операций по отделению золота и серебра можно избежать, титруя палладий (II) раствором-иодида калия , с которым палладий (II), так же,как и серебро, дает осадки, практически нерастворимые в воде, но сильно отличающиеся по растворимости в аммиаке константы нестойкости аммиачных комплексов палладия и серебра отличаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра (/( ест = 5,89 10 ), а палладий останется в растворе (К нест = 2,5 10 °). Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мешают ему и цветные металлы, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разделе Серебро ) не Ьказывают влияния и ионы платины. [c.279]

Ход анализа. Навеску пробы 1—5 г (в зависимости от содержания палладия) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, смачивают водой н разлагают 20—40 мл концентрированной азотной кислоты при нагревании. Если после разложения пробы остаются еще темные частицы, то добавляют 2—3 г нитрата аммония и продолжают нагревание до полного обесцвечивант остатка. Выпаривают до минимального объема, охлаждают и вновь выпаривают с 10—20 мл серной кислоты (1 1) до появления дыма, которому дают выделяться в течение 5—10 мин (это необходимо для полного удаления окислов азота). Затем колбу охлаждают, обмывают стенки 15—20 мл воды и кипятят 10—15 мин для полного удаления нитрозилсерной кислоты. Вновь охлаждают и осторожно нейтрализуют 10—20 мл концентрированного аммиака. По oxJfaж-дении раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки водой. Отбирают две аликвотные части, устанавливают pH в одной части около 2—3, в другой — около 5, контролируя среду по универсальной индикаторной бумаге. В аликвотной части с pH 2—3 титруют сумму серебра и палладия, в другой — только серебро, определяя палладий по разности. Конечно, если серебра в пробе не содержится, то титрование палладия можно проводить при pH не выше 4 из одной аликвотной части. Титруют 0,005—0,0001 н. раствором иодида калия при -1-1,0 в (МИЭ). Подробное описание техники титрования иодидом калия приведено в разделе Серебро . Если в пробе содержится много палладия (больше 100 г/т), то при длительном нагревании с серной кислотой часть палладия (П) может восстановиться до металлического, поэтому выпаривание надо проводить осторожно, только до появления белого дыма, после чего дважды повторить выпаривание с добавлением воды. [c.279]

Таллий в присутствии иодида калия экстрагируют бензолом, хлороформом и другими органическими растворителями в виде соединений с диантипирилметаном и диантинирилпропилметаном. Максимум светопоглощения бензольных экстрактов находится при 400—4 05 ММК, молярный коэффициент погашения равен 12000. Предложена методика определения таллия этим методом [373]. Аналогичный вариант разработан для экстракционно-фотометрического определения палладия в хвостах никелевого производства. Палладий предварительно выделяют экстракцией хлороформом в виде диметилглпокспмата. Экстракт обрабатывают раствором иодида калия и диантипирилметана, а возникший при этом комплекс фотометрируют в хлороформе [374]. [c.254]

Комплексные кислоты, содержащие иод, неизвестны. При действии иодистого калия на растворы комплексных хлоридов или бромидов палладия выпадает черный осадок PdJ2, мало растворимый в воде, но растворяющийся в избытке иодистого калия с образованием комплексного иодида палладия. [c.24]

Для осаждения палладия в виде труднорастворимых комплексных соединений применяются как неорганические, так и органические реагенты. К первым относится цианистая ртуть [21], иодид калия [22] ко вторым — диметилглиоксим [23], -lфyp-фуральдоксим [24], а-фурилдиоксим [25], 1,2-циклогександиондиоксим (ниоксим) [26], а-нитрозо-р-нафтол [21, 27], тиомочевина [28], 1,2,3-бензотриазол [29], 1,10-фенантролин [30], 3-гидрокси- [c.112]

Метод Шнайдера . Нитрат палладия (П) в присутствии модид-ионов образует красно-коричневый осадок иодида палладия (II). Поэтому его можно применять в качестве индикатора при титровании серебра титрованным раствором иодида калия. Индикатор приготовляют растворением нитрата палладия (И) (в количестве, отвечающем содержанию 0,06 г палладия) в ЮОлм 16%-ной азотной кислоты. При добавлен и 0,25 мл такого раствора к 10 мл воды, содержащей 0,007 мг иодид-ионов (концентрация— 0,7 мг,1л или приблизительно 5-10 М), получается заметное окрашивание. Когда в растворе имеется осадок иодида серебра, чувствительность индикатора равна только 2 мг/л нодид-ионов. [c.371]

Иодиды серебра, свинца и таллия (1) окрашены в желтый цвет, иодид закисной ртути—в зеленый, иодид окисной ртути—в красный, иодиды висмута и палладия—в черно-бурый цвет. Иодид калия восстанавливает соли двухвалентной меди и трехвалентного таллия [c.361]

Другие способы разделения С1 Вг - и J - ионов. Иодиды от хлоридов отделяют окислением их в кислой среде нитритом натрия или сульфатом железа 111) и отгонкой выделяющегося элементарного иода. Иодиды также отделяют от хлоридов и бромидов в виде иодида палладия PdJ , нерастворимого в воде и в разбавленной соляной кислоте. При окислении смеси галогенидов серебра бихроматом в сернокислой среде и нагревании на водяной бане улетучиваются хлор и бром иодид окисляется в иодат, который при действии NaaSOg восстанавливается в иодид, образующий с ионами Ag+ желтый осадок AgJ. Для отделения Вг - от С1 -ионов применяют окисление бииодатом калия KH(JOg)2, окисляю- [c.484]

Поскольку дитизонат меди имеет высокое значение константы экстракции, медь можно отделить в разбавленных кислотах от цинка, кадмия, свинца и других элементов, дитизонаты которых имеют низкое значение константы экстракции. Мешают только ртуть, серебро, золото, палладий и большие количества висмута. Первые два элемента (а также висмут) можно за.маскировать 0,1 М раствором бромида при pH 1 или — более эффективно — 0,1 М раствором иодида [458]. Палладий можно выделить предварительной экстракцией диметилглиоксимом. Другой метод отделения меди от ртутн, серебра и висмута состоит в промывании органического экстракта дитизонатов 2%-ным раствором иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте [102, 691]. Дитизонат меди остается в органической фазе, в то время как дитизонаты других элементов разлагаются. [c.213]

Т 6дйда приблизительно до 1% иодида калия и затем остается практически постоянной Окрашенные растворы подчиняются закону Бера. Реакция чувствительна, но ей мешают многие вещества. Платина, палладий и в меньшей степени сурьма и олово-дают с иодидами окрашенные соединения. Металлы, дающие нерастворимые иодиды, естественно, должны отсутствовать или присутствовать в количествах, не образующих осадка. Иодиды свинца и таллия захватывают много висмута, но иодиды меди и серебра значительно слабее окклюдируют висмут. Окислители, например железо (1П), выделяющие иод, следует восстановить или же связать выделенный ими иод,.-Для этого часто применяют сернистую кислоту или сульфит, но следует избегать большого избытка последних, так как при достаточной концентрации сам сульфит образует с иодом желтую окраску, вероятно вследствие образования иодосуль-финовой кислоты Л(Н50)2. [c.175]

Другими металлами, реагирующими с дитизоном в минеральнокислом растворе (0,1—-1 н.), являются палладий, золото, серебро, ртуть и висмут последний извлекается неполно, если только для извлечения применяется умеренный избыток дитизона, что является обычным случаем. Применение галоидоводородных кислот или их щелочных солей в качестве осадителей и комплексообразователей позволяет отделять медь от серебра, ртути и висмута однако возможность эта не вполне изучена. Хотя это и не было проверено, но кажется возможно отделение меди (П) от большого количества серебра при осаждении последнего в виде хлорида. Незначительное количество серебра, остающееся в растворе, вероятно, будет очень неполно реагировать с дитизоном в кислом растворе, содержащем хлориды, и еще меньше в присутствии иодида. Ртуть (II) не реагирует с дитизоном в растворе, содержащем бромиды, при pH =1, вследствие образования слабо диссоциированного аниона HgBr . На основании этого отношения к бромидам медь отделяли от небольших количеств ртути, взбалтывая хлороформенный раствор дитизонатов обоих металлов (20 мл) с 5 жл 40%-ного бромида калия и 50 мл 0,25 и. соляной кислоты. Медь оставалась в хлороформенном слое, а ртуть переходила в водную фазу. Висмут, который может экстрагироваться из кислого раствора вместе с медью, можно удалить из органического растворителя путем взбалтывания последнего с равным объемом 2%-ного иодида калия в 0,01 н. соляной кислоте з. Водную фазу взбалтывают затем с 5 или 10 мл 0,001 %-ного раствора дитизона для выделения небольшого количества меди, которое может перейти в водный раствор. Следующие результаты были получены при пользовании этим методом (ср. стр. 311) 5 [c.307]

Часто для осаждения палладия применяют производные пиридина. Так, 2, 3-пиридиндикарбоновая (хинолиновая) кислота [358] применяется для осаждения из солянокислой или азотнокислой среды при кислотности от 0,25 М до pH 2,1. Комплексы состава Рс1 (С7Н4М04)г сушат при 110° и взвешивают или после промывания растворяют в определенном избытке стандартного раствора цианида калия и титруют нитратом серебра в присутствии аммиака и иодида калия. Влияние меди устраняют, добавляя во время осаждения НОТА. Платиновые металлы не мешают определению, а влияние золота не описано. [c.52]

Для осаждения палладия применяют пиридин, анилин и хинолин [369] в присутствии иодида калия. Все три комплекса можно использовать в виде весовых форм для количеств палладия порядка 10—200 мг. Родий и иридий не мешают. Дитиоциа-натодиаминовый комплекс палладия [370] дает устойчивую весовую форму [( 5H5N)2(S N)2Pd], а хинолин — [c.53]

Осаждение палладия в виде иодида возможно только в чистых растворах. Тот факт, что большинство иодидов нерастворимо и что осадок растворяется в избытке иодида, ограничивает применение этого метода. С другой стороны, осадок имеет хорошие физические характеристики и при определенных условиях можно получить высокую точность и воспроизводимость. Скотт [304] и Бэгби [234] показали, что при осаждении следует избегать избытка иодида калия и кипячения раствора. Не так давно [382] этот метод вновь исследовали и установили, что в водной среде примерно до 0,8 н. по кислоте осторожное кипячение во время осаждения вполне допустимо. Применение даже десятикратного избытка иодида калия не приводит к потере палладия. Дюваль считает, что в интервале температур 84—365° иодид палладия можно нагревать без разложения. [c.55]

Раствор иодида калия. Растворяют 1,8603 г иодида калия (высушенного при 120° в течение 2 час) в 1 л дисгиллированной воды, из которой азотом вытеснен растворенный кислород. Таким же образом нужно ежедневно удалять кислород из раствора иодида калия. Раствор сохраняют в темной, плотно закрытой склянке. Титр приготовленного описанным способом раствора равен 0,01 н., однако лучше установить его по стандартному раствору палладия. Раствор неустойчив, поэтому титр его нужно проверять еженедельно. [c.102]

Раствор сульфата железа(И). Растворяют 20 г кристаллического сульфата железа(П) Ре504-7Н20 в 100 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями концентрированной серной кислоты. Раствор сульфата железа(II), применяемый для определения титра иодида калия по раствору палладия, должен быть 15%-ным (вес/объем) во избежание восстановления палладия. [c.102]

Титруюг Прн энергичном перемешивании 0,01 н. раствором иодида калия, приливая примерно на 0,5 мл меньше ожидаемого количества реагента. Колбу закрывают пробкой, сильно встряхивают в течение минуты, затем отбирают в пробирку около 5 мл суспензии и центрифугируют 15 сек со скоростью 8500 об/мин. К прозрачному раствору в пробирке прибавляют 1 каплю титрующего реагента и наблюдают за появлением помутнения, вызванного выделением иодида палладия (II). Это удобнее делать, помещая пробирку в середину стакана, в котором одна стенка покрыта луковой кол<урои (с внутренней стороны). Титруют при дневном свете. Муть заметна яснее, если капли нодида калия попадают на поверхность жидкости с короткого расстояния, а не стекают о края пробирки. [c.103]

Ход анализа. Помещают 1—2 мл раствора хлорида палладия, содержащего 1,5—4,5 мг палладия, в маленький стакан и добавляют раствор иодида калия (около 0,5 мг соли на 1 мя раствора палладия) Приливают равный объем 2 М соляной кислоты и титруют вишнево-красный раствор стандарг-ным раствором диэтилдитиофосфата до исче новения коричневой окраски и образования л<елтой смеси осадка с раствором. [c.103]

При гетерометрическом определении платины в качестве титрующего реагента применяют также папаверин [528]. Для определения платины предложено два метода. По одному из них около 500 мкг платины в виде комплексного хлорида обрабатывают 4 мл 1,0 М раствора азотной кислоты и 1—2 мл 0,5 М раствора роданида калия и затем титруют 0,0015 М водным раствором папаверина. Первая точка максимальной оптической плотности соответствует количественному образованию комплекса, содержащего платину и папаверин в соотношении 1 2. Второй метод заключается в титровании папаверином раствора хлорида платины(IV), содержащего 1 мл 0,1 М раствора иодида калия ц 2 мл 1,0 М раствора азотной кислоты. В этом случае точка максимальной оптической плотности соответствует образованию соединения, содержащего четыре молекулы папаверина на один атом платины. Титрование папаверином применимо к анализу систем платина — палладий — золото. Можно надеяться, что будут описаны необходимые методики и приборы и ее можно будет применять для анализа сплавов. [c.114]

Иодид палладия, Pdia, получают нагреванием порошка металлического палладия в парах иода, действием раствора иода на металлический палладий или обработкой иодистым калием водного раствора хлорида палладия(П). [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология