Иода атом, реакция с молекулой

Для эндотермической реакции атома иода с метаном не может быть меньше 31 ккал (129,79-10 Дж), а вероятно, она еще больше. Даже для этого минимального значения 31 ккал (129,79-10 Дж) атом иода должен столкнуться с огромным числом молекул метана (10 при 275 °С) прежде, чем произойдет реакция. В действительности атомы иода ие живут так долго — они рекомбинируются с образованием молекул иода, поэтому реакция протекает с незначительной скоростью. Атомы иода легко образуются, но они не могут отщепить водород от молекулы метана, и поэтому реакция иодирования не идет. [c.60]

В сенсибилизированной фотохимической реакции свет воздействует непосредственно на молекулу (или атом) сенсибилизатора. При этом фотохимический первичный акт может заключаться либо в распаде молекулы сенсибилизатора на составляющие атомы, либо в ее возбуждений. В качестве примера протекания процесса по первому пути приведем фотохимическое разложение иодистого этилена в присутствии иода. Эта реакция изучалась ряДом авторов (см. литературу в работе 11417]) экспериментальные данные приводят к следующему механизму реакции [c.323]

Примером двойственного действия молекул примеси может служить действие иода. Молекула Jg нередко оказывается замедлителем, так как вследствие слабости связи J — J радикалы цепи легко с ним реагируют, а получающиеся атомы J оказываются малоактивными и неспособными оторвать тот или иной атом П от молекулы исходного вещества. Поэтому иод тормозит реакции полимеризации окисления и хлорирования при невысоких температурах. С другой стороны, вследствие малой энергии связи J — J, иод легко диссоциирует на атомы J, которые при высокой температуре могут отрывать атом Н от молекулы ВП, если связь В — П пе слишком прочна. Таким образом, зарождаются радикалы цепи В и реакция ускоряется. [c.163]

Сюда прежде всего относятся случаи катализирующих или инициирующих примесей. Ряд реакций разложения органических соединений (например, эфиров, альдегидов) ускоряется примесью паров иода [171. Происходит это потому, что молекула иода легко диссоциирует на атомы (<2 =35 ккал). Атом иода, реагируя с молекулой исходного вещества дает исходный радикал цепи. [c.24]

В.— самый распространенный элемент в космосе. Он преобладает на Солнце и на большинстве звезд, составляя до половины их массы. В. имеет три изотопа про-тий ( H), дейтерий (О или Н), радиоактивный тритий (1 или Н). Атом В. имеет один электрон. Молекула состоит из двух атомов, связанных ковалентной связью. В соединениях В. положительно и отрицательно одновалентен. В.— хороший восстановитель. При обычных условиях малоактивен, непосредственно соединяется лишь с наиболее активными неметаллами (с фтором, а на свету и с хлором). При нагревании В. реагирует со многими элементами. С фтором реакция идет со взрывом, с хлором и с бромом при освещении или нагревании, а с иодом лишь при нагревании. Соединяется с азотом в присутствии катализатора, образуя аммиак. Практическое значение имеют реакции В. с оксидом углерода СО, при которых образуются углеводороды, спирты, альдегиды и т. д. В. непосредственно реагирует со щелочными и щелочноземельными металлами, образуя гидриды (Ма, Н, СаНз и др.). В. применяется для синтеза ЫНз, НС1, производства метанола (исходя из СО), используется для сварки и резки металлов, для гидрогенизации твердого и жидкого топлива, жиров и различных органических соединений и др Дейтерий и тритий используют в атомной промышленности. [c.32]

I—С-оси. Стерические эффекты были проверены при пропускании пучка молекул через электростатические поля, которые создают преимущественную ориентацию молекулы (при изменении направления электрического поля меняется ориентация молекул). Эксперименты показали, что сечение реакции действительно значительно больще, если атом калия атакует молекулу со стороны атома иода. [c.170]

Для ответа на этот вопрос необходимо установить, имеет место сохранение конфигурации либо происходит инверсия при замещении радикалом отщепляющейся группы в оптически активной молекуле. Однако еще не описывался пример реакции, в котором было бы точно доказано, что радикал атакует асимметрический атом углерода всегда происходит преимущественный отрыв водорода или галогена по сравнению с атакой на углерод. Например, оптически активный вторичный иодистый бутил, реагируя с изотопом иода, образует продукт рацемизации, содержащий радиоактивный иод. Механизм этого процесса заключается в атаке радиоактивным иодом атома иода иодистого бутила [c.143]

Отрицательно заряженная гидроксильная группа атакует положительно заряженный атом углерода со стороны, противоположной отрицательно заряженному атому иода. При наличии достаточной энергии гидроксид-ион приближается настолько, что между ним и атомом углерода начинает образовываться связь, а связь между атомами углерода и иода начинает разрываться. В этом переходном состоянии (максимум энергии на энергетической кривой, см. гл. 2, разд. 6) атом углерода и все три водородных атома находятся в одной плоскости (молекула уплощена ). Затем анион иода выталкивается и образуется молекула метилового спирта. Такой процесс носит название реакции нуклеофильного замещения второго порядка 8к2 нуклеофильного потому, что атакующая частица заряжена отрицательно второго порядка — потому, что скорость реакции зависит от концентрации как иодистого метила, так и гидроксила (см. с. 89). [c.268]

Скорость рекомбинации атомов можно определить фотометрическим методом, так как молекула иода поглощает в видимой области, где атом иода не поглощает. В присутствии различных добавок газов М скорость пропорциональна (М)(1) . Объяснение этого выражения третьего порядка заключается в том, что для образования молекулы иода из двух атомов необходима третья частица для отвода избытка кинетической энергии, чтобы молекула не распалась вновь. Эффективность частицы М, измеряемая константой скорости третьего порядка, заметно меняется от одного вещества к другому она коррелирует с энергией активации, которая отрицательна, т. е. скорость реакции уменьшается с ростом температуры [10] . Эти факты можно объяснить, если принять механизм, включающий в качестве первой стадии быстрое образование комплекса IM [c.118]

Последний атакует следующую молекулу иодистого алкила, отнимая от нее атом иода и освобождая новый алкильный радикал, способный дальше продолжать цепную реакцию [c.252]

С позиций рассматриваемого механизма можно объяснить и тот факт, что при присоединении С1—1 к пропилену образуется 1-иод-2-хлорпропан. Вследствие различия в электроотрицательности хлора (3,0) и иода (2,5) молекула С1—I имеет дипольный момент л = 0,54 Д, причем положительным концом диполя является атом иода. Поэтому можно утверждать, что реакция начинается с элсктрофильной атаки алкена атомом иода [c.21]

С помощью ультразвука научились получать высокостабиль-иые дисперсные системы и аэрозоли, осуществлять, синтез сложных органических соединений и многие гидрометаллургические г.роцессы. Установлено, что скорость и направление химических реакций, протекающих в жидких средах в ультразвуковом поле, з В(лсят от природы газов, содержащихся в облучаемой среде, Например, в присутствии водорода в облучаемой воде ингибируются процессы окисления ионов иода, но одновременно иод ато-мизируется и энергично взаимодействует с водородом. Течение и скорость химической реакции в ультразвуковом поле можно регулировать путем насыщения озвучиваемой среды инертными газами. Последние усиливают процессы ионизации, в частности диссоциацию молекул воды. В ультразвуковом поле можно осуществить синтез аммиака, насыщая воду предварительно азотом и водородом. Под действием ультразвука в воде, насыщенной оксидом углерода (II) и водородом, образуется формальдегид в [c.107]

В некоторых гомогенных каталитических органических газовых реакциях скорость пропорциональна концентрации катализатора в других она достигает высшего предела. Во всех реакциях, вызываемых каталитическим действием иода, водородный атом в молекуле смещается и связь разрывается. Энергия активации каталитической реакции в общем значительно меньше, чем энергия активации некаталитической реакции, и локализована в той части молекулы, в которой связи наиболее легко разрушаются. Селективной передаче энергии, повидимому, благоприятствуют поляризация и притяжение молекул иода [20]. Хиншельвуд особенно обращает внимание на соотношение между свойртвами органических соединений, подвергаемых каталитическому расщеплению, и свойствами катализаторов, производящих ускорение газовых реакций. [c.191]

В связи с этим большой интерес представляет открытое Оггом и Поляньи [21] явление стереохимического обращения оптически активных галоидных соединений, как, например, вторичного иодистого бутила при гомогенном распаде в газовой фазе при 238— 276°. Первой стадией реакции является мономолекулярный распад иодистого бутила на атом иода и свободный радикал. Далее происходит вальденовское обращение, когда атом иода атакует другую молекулу иодистого бутила. На первый взгляд может показаться странным, что обращение происходит в результате атаки, производимой электрически нейтральной частицей, так как, казалось бы, должно бьшо иметься какое-то ориешчфующее влияние, чтобы заставить атом иода атаковать молекулу иодистого бутила именно со стороны, противоположной той, на которой находится уже атом иода. Было, [c.298]

Химия горячих атомных процессов. В реакции (п, [) ядро мишени испытывает отдачу со значительной кинетической энергией, так как 5 в процессе испускания у-лучей импульс сохраняется. Кинетическая энергия ядра отдачи обычно гораздо больше, чем энергия связи, так что ядро, испытываюш ее отдачу, покидает молекулу и разрывает связи в других молекулах по мере того, как оно расходует свою избыточную энергию. Частица, испытываюш ая отдачу в результате внутренней конверсии и процесса Оже, может быть многократно ионизирована. Такой атом, обладающий гораздо большей энергией, чем тепловые энергии, называется горячим атомом . Так как химическое состояние ядер меняется нри поглощении нейтронов, то с помощью химических методов они могут быть отделены от материала мишени. Нанример, когда иодис- тый этил облучается медленными нейтронами, то реакция (п, [) с в иодистом этиле дает Энергия отдачи атома достаточна для разрыва связи С—I. Атом или ион обладает высокой энергией по сравнению с энергиями химических связей и поэтому он отделяется от молекулы иодистого этила. Такой горячий атом испытывает превращения разных типов. Он может терять кинетическую энергию нри нескольких столкновениях, не вступая в реакцию с другой молекулой иодистого этила. Если горячий атом образует молекулы или НР , то его можно отделить от иодистого этила путем экстрагирования раствором едкого натра. Этот метод получения почти совершенно чистых радиоактивных изотопов известен под названием реакции Сциларда — Чалмерса. Горячий атом или ион реагируя с молекулой иодистого этила, замещает водород или заставляет молекулу разрываться на осколки. Если молеку--лярный иод добавляется до облучения, то вероятность возвращения Р н органическое соединение очень сильно уменьшается в связи с этим молекулярный иод называется акцептором радикалов . [c.742]

Идея о возмоукности такого механизма была высказана первоначально Оггом и М. Полани 1442] в связи с реакциями разложения оптически актжв-ных галогенопронзводных углеводородов в газовой фазе. Так, напрнмер, согласно данным атих авторов, одна из стадий реакции третичного иодистого бутила RR R" J с иодом представляет атаку атомом иода молекулы иодистого бутила, в результате которой происходит вальденовское обращение (инверсия). [c.151]

Структура таких комплексов напоминает соединения включения, образующиеся при реакции иода и амилазы. Предполагается, что полииодные цепи типа (I2) I или (1з ) стабилизированы спиральными макромолекулами полимера. Двенадцать звеньев ВС, связанных с молекулой борной кислоты, образуют виток спирали, окружающий атом иода полииодной цепи [14, с. 505]. [c.123]

Взаимодействие свободных галогенов (хлора, брома, иода) с ароматическими углеводородами в зависимости от условий реакции может привести к образованию различных соединений. При нагревании в неполярных средах или при освещении смеси галогена и ароматического углеводорода происходит замещение на галоген водорода боковой цепи. Эти реакции имеют свободнорадикальный механизм и будут подробно рассмотрены в главе четвертой . При взаимодействии ароматических углеводородов с галогеном в присутствии кислот Льюиса (А1С1з, 2пС12, РеВгз) при невысокой температуре происходит реакция электрофильного замещения атома водорода в ядре на галоген. Действующим агентом этой реакции является положительно заряженный атом галогена (или положительно поляризованный конец диполя Х ). Роль катализатора в этой реакции и состоит в поляризации (ионизации) молекулы галогена [c.108]

Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью аллильный атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления (спиртов, альдегидов, кислот и т. д.) в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение иепредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взато-действие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным Кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза (реакции Дильса-Альдера). Наиример, при окислении циклогексадиеиа Кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем [c.69]

Подробное изучение реакции иодметилата трифенилфосфита с разнообразными производными углеводов позволило выяснить некоторые детали, которые следует иметь в виду при использовании этого метода. В ряде случаев замещение вторичных гидроксильных групп невозможно из-за пространственных затруднений (примером служит экзо-гидроксильная группа у g в молекуле диизопропилиденглюкозы, см. стр. 155), а некоторые типы защищающих группировок (алкилиденовые, сложноэфирные) склонны к внутримолекулярным миграциям в процессе реакции замещения Если защищающими группировками служат тозйльные или метильные группы, т. е. отсутствуют пространственные затруднения, создаваемые дополнительными циклами, вторичные гидроксильные группы в пиранозных и фуранозных производных моносахаридов легко обмениваются на атом иода. После гидрирования галоидпроизводного тозиль-ные группы удаляют действием амальгамы натрия, а метильные — B I3. Так синтезированы З-дезокси-Л-аллоза и 4-дезокси-Л-глюкоза [c.260]

Запишем схемы реакций отщепления иодоводорода от этих веществ. Во всех случаях, кроме 2-иодбутана, образуется один-единст-венный продукт, так как в двух случаях (1-иодбутан и 1-иод-2-ме-тилпропан) атом иода находится с краю цепи, а в одном случае (2-иод-2-метилпропан) в молекуле находятся три одинаковых атома углерода. [c.298]

Реакция обесцвечивания, которую наблюдал Гонберг, является типичной реакцией радикалов со своим акцептором, например молекула иода реагирует с радикалами и при этом выделяется атом иода [c.10]

Хиншельвуд и Глесс [10а] установили, что иод обладает резко выраженным каталитическим действием при термическом разложении изопропилового эфира и что каталитическая реакция гомогенна. Ими предложен упрощенный механизм-активации реакции, состоящий в миграции водородного атома и разрыве связи, имеющей дипольный момент. Полярный характер разрывающейся связи и поляризуемость молекулы иода облегчают перенос энергии к разрушаемой части молекулы. Связь ослабляется действием катализатора, который представляет собой скорее молекулу иода, чем атом иода. Действие катализатора приводит к увеличению коэффициента пертурбации, требуемому квантовой механико1ь для переноса энергии [c.562]

Кроме энергетического разветвления цецей, обусловленного межмоле-кулярным обменом энергии (Н Ег = Н НГ -1- Г), Шиловым с сотр. [145, 299] на примере реакции фтора с СНдТ были открыты разветвления, осуществляющиеся в результате внутримолекулярного обмена энергии. В этой реакции радикалы СНа , образующиеся в процессе Г СНд = = НГ -Ь СНа , взаимодействуя со фтором СНа -Ь Га = СНа Г + Г 4- 78 ккал, превращаются в богатую энергией молекулу СНа Г, которая в результате перераспределения энергии, не успев стабилизоваться, может распасться по схеме СНа Г СНаГ -Н Образующийся при этом радикал СНаГ, взаимодействуя с молекулой фтора, дает атом фтора (СНаГ + Га = СНаГа + Г), который инициирует новую цепь (разветвление). В соответствии с этим механизмом в продуктах реакции были обнаружены молекулярный иод, образующийся при рекомбинации атомов иода, и фтористый метилен СНаГа- По спектру ЭПР были обнаружены атомы иода. [c.445]

В последнее время были синтезированы соединения особого типа, а именно, ароматические комплексы металлов, в которых один атом связан одновременно со всей системой л-овязей молекулы. Это относится к так называемым сандвичевым молекулам типа ферроцена Ре ( 51 5)2, дибензолхрома (СеНб)Сг2 и др. В молекуле ферроцена атом железа связан с десятью углеродами, а в Сг(СбНе)2 хром взаимодействует со всеми я-связями бензольных колец. Эти соединения могут быть описаны в методе молекулярных орбит [9]. В литературе есть указания на МС хлора и иода с бензолом, в которых молекула галогена расположена по одну сторону кольца на линии, перпендикулярной к плоскости кольца и проходящей через его середину. Мы полагаем, что активный комплекс такого парашютного типа осуществляется во внутрнмолекулярной реакции превращения орто-толуолсульфокислоты в пара-изомер. Радио-хроматографическим методом при помощи радиоактивной серы и независимо спектрофотометрическим методом в нашей работе совместно с [c.236]

Ингибиторы цепных реакций. Чем меньше запас энергии у свободного радикала, тем больше энергия активации, необходимая для реакций замещения типа (4). Поэтому чем меньше скорость исчезновения радикала в результате столкновений с молекулами, тем больше продолжительность его жизни. Вследствие этого можно сказать, что чем стабильнее радикал, тем меньшее число реакций он может инициировать. Так, например, атомарный хлор (стр. 110) реагирует со всеми органическими молекулами без ограничений, а свежеполученный атомарный иод обычно сохраняется до тех пор, пока он не встретит другой такой же атом и образует молекулу иода, Ь. Такие свобо дные радикалы, как СНд, очень быстро реагируют со всеми органическими растворителями, но в то же время можно легко приготовить устойчивые растворы, содержащие трифенилметил. Цепные процессы могут распространяться только в том случае, если все реакции замещения участвующих радикалов происходят легко. Из этого следует, что любая реакция замещения [c.27]

Изучение электрофильного замещения в нейтральной молекуле пиридина осложняется тем обстоятельством, что неподеленная пара электронов атома азота часто оказывается более реакционноспособной по отношению к электрофильным реагентам, чем я-электроны ядра. Так, при взаимодействии пиридина с азотным ангидридом в нейтральных средах образуется нитрат Ы-нитропи-ридиния [51]. Подобная реакция с серным ангидридом также направляется на атом азота, а взаимодействие пиридина с галогенами при комнатной температуре ведет к образованию комплексов, а не продуктов замещения. Известно, что в комплексе с бромистым иодом существует донорная сг-связь с атомом азота [61]. [c.138]

Продуктом реакции является тетратионат натрия N838406— натриевая соль тетратионовой кислоты. При этой реакции на один атом иода, приобретающий один электрон, приходится одна молекула тиосульфата, т. е. грамм-эквивалент тиосульфата Na2820з 5H20 равняется его молекулярному весу 248,18. [c.147]

В заключение хотелось бы отметить одну важную особенность в поведении молекул углеводов. При замене гидроксильной группы (кроме полуацетальной) в монозах на атом галоида последний оказывается весьма инертным. Это следует из экспериментов с б-иод-б-дезоксиглюкозой, галоид которой не склонен к реакции Гриньяра. Производные 2-бром-2-дезокси-глюкозы (XXXIV) получены в ходе магнийорганического синтеза без замещения галоида у второго углеродного атома [c.136]

Наиболее простым способом получения галоидопроизводных углеводородов жирного ряда является непосредственное воздействие галоида на соответствующий углеводород (см. стр. 28), причем наиболее активно в реакцию замещения вступает хлор, слабее бром и, наконец, еще слабее иод. С помощью этого способа могут быть получены моногалоидозамещенные, содержащие один атом галоида в молекуле, дигалоидозаме-щенные, содержащие два атома галоида, три-тетра- и т. д. галоидозамещенные углеводородов, содержащие соответствующее количество атомов галоида в молекуле. Недостаток разбираемого метода заключается в том, что в этом случае обычно получается смесь различных моно- и поли- галоидозамещенных углеводородов. Существуют, однако, методы, которые позволяют получать отдельные галоидозамещенные углеводороды в чисто.м виде. [c.280]