Растворитель взаимная растворимость

Как мы видели, силы притяжения существуют не только между атомами, но и между молекулами. Это подтверждается тем, что взаимодействие молекул часто приводит к образованию других, более сложных молекул. Кроме того, газообразные вещества при соответствующих условиях переходят в жидкое и твердое агрегатное состояние. Любое вещество в какой-то мере растворимо в другом веществе, что опять-таки свидетельствует о взаимодействии. Во всех этих случаях обычно наблюдается взаимная координация взаимодействующих частиц, которую можно определить как комплексообразование. Оно имеет место, например, при взаимодействии молекул с ионами, противоположно заряженных ионов и молекул друг с другом и т. п. Так, образующиеся при растворении солей в воде ионы гидратированы, т. е. вокруг них координированы молекулы растворителя. Взаимная координация молекул наблюдается при переходе вещества из газового в жидкое и твердое состояния и пр. [c.94]

Известно, например, что неполярные вещества лучше взаимно растворимы (так же, как полярные), чем неполярное вещество в полярном растворителе или обратно. Так, соли, мочевина, низшие спирты хорошо растворимы в воде и плохо в углеводородах. Очевидно, наличие диполей у однородных и разнородных полярных молекул вызывает взаимное их притяжение и увеличивает растворимость, тогда как неполярные молекулы выталкиваются из полярного растворителя вследствие дипольной ассоциации его молекул. [c.232]

Согласно современным взглядам, разрушение эмульсии может происходить по двум причинам коалесценции и молекулярной перегонки маленьких капелек в большие. Однако вторая причина, видимо, не является лимитирующей, так как известно [7], что в процессе хранения эмульсии выживают как раз мелкие капли, процентное содержание которых со временем увеличивается. Против заметного влияния молекулярной перегонки говорит тот факт, что эмульсии, стабилизированные разными ПАВ, имеют различную устойчивость, хотя ПАВ не оказывают влияния на давление насыщенного пара растворителей, взаимную растворимость фаз и на скорость перехода молекул через поверхность раздела жидкость — жидкость [8], что могло бы повлиять на скорость молекулярной перегонки. [c.114]

Более подробно растворимость солей в жидких растворителях, взаимная растворимость жидкостей, а также связь растворимости с упругостью пара растворов изложены в специальных руководствах и монографиях [5, стр. 122 7, 145, 146]. [c.29]

Важная проблема растворимости в основе решается для полимеров так же, как и для обычных растворов. Как правило, линейные аморфные полимеры растворимы лучше кристаллических. Большая величина молекул высокомолекулярных веществ и гибкость их цепей, а также малая скорость диффузии приводят к тому, что процесс растворения протекает своеобразно. Первой стадией растворения аморфного полимера является набухание молекулы растворителя проникают в объем полимера и раздвигают полимерные цепи. Одновременно лишь небольшое число полимерных молекул переходит в жидкий растворитель, образуя раствор малой концентрации. Процесс набухания протекает до полного использования растворителя с образованием гомогенного раствора. Это имеет место, однако, лишь при наличии неограниченной взаимной растворимости жидкого растворителя и аморфного полимера. [c.257]

Если же взаимная растворимость ограничена, то по достижении равновесия образуются две фазы постоянного состава набухший полимер и разведенный раствор полимера в растворителе. [c.257]

При более высоких температурах взаимная растворимость растет и может быть достигнуто полное взаимное растворение. Если такой раствор охладить до более низкой температуры, то он разделяется на два слоя (коацервация), имеющие тот же состав, который достигается при длительной изотермической выдержке смеси полимера и растворителя. Это является убедительным доказательством термодинамической равновесности растворов высокомолекулярных веществ. [c.257]

Экстракция металлов, как правило, проводится из водных растворов в одно- или многокомпонентную органическую фазу, являющуюся растворителем. В воде металлы растворяются в виде солей кроме того, вместе с ними часто присутствуют ионы свободной кислоты, а иногда и соли других металлов, добавляемые для изменения растворимости. В органическую фазу переходит соль экстрагируемого металла, некоторые примеси в количестве, зависящем от избирательности растворителя, а также ионы свободной кислоты. Имеет место также и взаимная растворимость воды и органической жидкости, изменяющаяся с изменением кислотности. Часто наблюдается ассоциация частиц и образование в одной из фаз комплексов из ионов экстрагируемого металла, растворителя, кислоты и вещества, добавляемого к одной из фаз. К комплексам могут присоединиться также и частицы некоторых примесей, что приводит к нежелательному засорению экстракта. [c.424]

Коэффициент распределения водорастворимых соединений между органическими растворителями и водой тем выше, чем выше способности молекулы растворптеля к образованию водородных связей. Способность же растворителя образовывать водородные связи в ряде случаев характеризуется взаимной растворимостью данного растворителя с водой, что позволяет иногда приближенно вычислить величину коэффициентов распределения. [c.88]

При обработке подлежащего экстрагированию водного раствора некоторым объемом выбранного растворителя извлекаемое вещество распределяется между водой и растворителем в соотношении, зависящем от взаимной растворимости вещества в каждой из жидкостей. Ясно, что однократная обработка не приводит к исчерпывающему извлечению целевого продукта. Обычно экстрагирование проводят последовательно несколькими небольшими порциями растворителя. [c.124]

Низкомолекулярные алканы имеют низкую растворимость, полярные растворители, склонные к ассоциации, отличаются более высокой растворимостью. Растворители с близкими значениями ст способны к взаимному растворению в широком интервале соотношений. У растворителей, значительно различающихся по параметру растворимости, взаимная растворимость снижается до минимума [63]. [c.217]

На нее можно влиять соответствующим выбором растворителей. Значение коэффициента избирательности тем больше приближается к единице, чем больше химическое подобие разделяемых веществ. В связи с этим, как правило, гомологи имеют очень малые коэффициенты, хотя имеются известные исключения. Как правило, можно принять также, что избирательность увеличивается с уменьшением взаимной растворимости обоих растворителей. Это обязательно как для органических систем, так и для веществ неорганических ( 47). В системах неорганических иногда можно [c.39]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Экстракция представляет собой обработку жидкой смеси, состоящей из диух или большего числа компонентов, другой жидкостью, называемой растворителем и но полностью смешивающейся с первой жидкостью, с целью разделения этой смеси па две фракции с различными относительными концентрациями входящих в них компонентов. Экстракция растворителем чащи применяется к смесям углеводородов причем для получения системы с неполной смешиваемостью в качестве растворителя, как правило, применяется пеуглеводородное соединение. Чтобы определить пригодность растворителей для экстракции, необходимо изучить характеристики растворимости углеводородов в этих растворителях. Обычно- характеристики растворимости представляются в виде тройных диаграмм состояния. Эта глава содержит теоретическое обсуждение ряда закономерностей взаимной растворимости жидкостей (автор Фрэнсис), а также краткое изложение основных процессов экстракции растворителем (автор Кинг). [c.167]

Очистка парными растворителями. Экономическая эффективность производства смазочных масел значительно повышается при комбинировании процессов на одной установке. При производстве остаточных масел применяется очистка парными растворителями (дуосол-процесс), которая сочетает деасфальтизацию пропаном и селективную очистку смесью крезолов и фенола (селекто). Эти растворители обладают ограниченной взаимной растворимостью и разной избирательностью к одним и тем же компонентам сырья, что является следствием структуры их молекул. Пропан вследствие дисперсионных сил взаимодействия молекул хорошо растворяет высокоиндексные неполярные или слабополярные углеводороды остаточного сырья, высаживая из раствора асфальтены, смолы и полициклические ароматические углеводороды, которые растворяются в смеси крезолов и фенола в результате совместного действия полярных и дисперсионных сил. Крезол обладает высокой растворяющей способностью по отношению к ароматическим угле- [c.103]

Основная сложность в использовании абсорбционных холодильных машин - подбор соответствующей пары хладагент -растворитель, к которым предъявляются весьма жесткие требования нетоксичность, низкая коррозионная активность, высокая взаимная растворимость и др. Первым из хладагентов в абсорбционных холодильных машинах начали использовать аммиак, который обладает хорошими холодильными свойствами и хорошо растворим в воде, которая в этом случае может использоваться в качестве абсорбента. [c.126]

Обычно эти диаграммы применяются тогда, когда можно пренебречь взаимной растворимостью первичного А и вторичного С растворителей, а треугольной диаграммой из-за скученности линий пользоваться невозможно. [c.745]

Пусть распределяемое вещество М неограниченно растворяется в обоих растворителях Ь тлО, сами растворители Ь и С имеют ограниченную взаимную растворимость. [c.355]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Практически экстрагент и исходный растворитель часто обладают некоторой взаимной растворимостью. В этих случаях коэффициент распределения А р зависит не только от температуры, но и от концентрации X распределяемого вещества в рафинате, а закон равновесия выражается в координатах У—X кривой ОС [c.633]

Для повышения взаимной растворимости растворителя и исходной смеси, понижения температуры растворения и избирательности растворителя в систему добавляют компонент, хорошо растворяющийся как в растворителе, так и в исходной смеси. Например, такую роль играет бензол при очистке масел жидким сернистым ангидридом. [c.297]

Многоступенчатая противоточная экстракция двумя растворителями. Процесс экстракции с применением двух растворителей, имеющих ограниченную взаимную растворимость, позволяет повысить избирательность процесса, а также изменить некоторые свойства смеси, влияющие на процесс массопередачи снизить межфазовое поверхностное натяжение, уменьшить вязкость, увеличить разность плотностей фаз и т.д. Это позволяет наиболее полно реализовать разделяющую способность растворителей по сравнению с другими методами экстракции в сопоставимых условиях. При этом один из растворителей является экстрагирующим и должен хорошо растворять извлекаемые компоненты (например, ароматические углеводороды), тогда как второй растворитель является "отмывочным" и должен хорошо растворять неизвлекаемые компоненты (например, парафино-нафтеновые углеводороды). [c.306]

Экстракция органическими растворителями (сольвентная экстракция) — один из важнейших способов лабораторного и промышленного выделения ГАС из углеводородных систем. В качестве растворителей, позволяющих отделять ГАС от углеводородов, испытано большое число полярных органических соединений (фенолы, нитробензол, нитрофенол, анилин, фурфурол, низшие кетоны и спирты, ацетофенон, ацетил-фуран, ацетилтиофен, диметилформамид, ацетонитрил, диметил-сульфоксид и др. [58—63]), но ни одно из них не дает четкого разделения, и полученные экстракты, как правило, содержат значительную долю полициклоароматических углеводородов. Для повышения эффективности разделения экстракция часто проводится в системе, содержащей два сольвента, не смешивающиеся между собой или обладающие ограниченной взаимной растворимостью пропан и фенол [64], циклогексан и диметилформамид [65] и т. д. Экстракционная способность полярных растворителей по отношению к отдельным группам нефтяных ГАС может существенно различаться. Так, диметилформамид экстрагирует из масляных дистиллятов карбоновые кислоты в 7—8 раз эффективнее, чем сернистые соединения [66 ]. Однако практически использовать эти различия для четкого фракционирования ГАС на отдельные типы чрезвычайно трудно, в связи с чем методы сольвентной экстракции обычно служат средством отделения суммы ГАС или грубого разделения высокомолекулярных ГАС в соответствии со средней полярностью их молекул (не по функциональному признаку) [67-69]. [c.10]

Если необходимо учитывать взаимную растворимость компонентов Л и С (растворителей), то надо пользоваться треугольной диаграммой (рис. У-126). С помощью правила рычага и правила прямой линии определяется состав смеси М после смешивания [c.466]

Рассмотрим первоначально случай, когда взаимной растворимостью экстрагента 5 и растворителя А исходного раствора можно пренебречь, а пользоваться треугольной диаграммой затруднительно из-за близости линий при построениях. При таких условиях используем диаграмму V—X в прямоугольных координатах (рис. ХП1-9, а). [c.530]

Как и для других методов экстракции, расчет процесса упрощается в том случае, если можно пренебречь взаимной растворимостью избирательного растворителя, или чистого экстрагента 5, и растворителя исходного раствора А. При этом условии массы чистых растворителей А 8 на ступенях не изменяются. [c.534]

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Создание градиента скорости (напряжения сдвига) перемешиванием и перекачиванием растворов, особенно при повышенной температуре, может приводить к увеличению взаимной растворимости полимеров [168]. Этот эффект аналогичен эффекту удаления от критической температуры растворения в сторону однофазной системы или разбавления системы растворителем. При достаточно большом напряжении сдвига раствор становится однофазным вследствие того, что размер капель в результате дробления становится соизмеримым с размерами межфазного слоя. Чем меньше кон центрация раствора, тем меньше напряжение сдвига. Однако при С > Сг однофазное состояние системы при увеличении напряжения сдвига не достигается, хотя смещение системы в этом направлении имеет место. Таким образом, увеличение взаимной растворимости полимеров, достигаемое изменением температуры, может быть усилено действием сдвига (перемешивание, взбалтывание, перекачивание). При этом отмечается [168], что повышение температуры оказывает большое воздействие на растворы смесей полимеров в плохих растворителях, а увеличение напряжения сдвига - на растворы смесей полимеров в хороших растворителях. Малые добавки веществ, вводимые в количествах, не меняющих качества растворителя в целом, могут привести к изменению предела расслаивания, его предотвращению, замедлению или ускорению. Механизм их действия мо- [c.78]

Природа полимера и растворителя. Взаимная растворимость веществ зависит от их химического строения. Издавна существовало положение подобное растворяется в подобном , т. е. взаимно растворяются вещества, близкие по химическому строению, и не растворяются вещества, резко различающиеся по химическому строению. В качестве признака подобности впоследствии была принята близость энергии межмолекулярного взаимодействия. [c.271]

При неизменной кратности растворителя с повышением тем — пературы увеличивается содержание растворенных компонентов сыр1.я и при достижении определенной температуры, называемой КТР, и выше этой температуры сырье полностью смешивается с растворителем, образуя гомогенную, то есть однофазную систему. Кривая растворимости масляного сырья в растворителях может бьсть различной в зависимости от качества сырья и типа растворителя. На рис. 6.1 представлена в качестве примера типичная кривая растворимости масляного дистиллята парафинистой нефти в фурфуроле внутри этой кривой находится область существования двух фаз, вне ее — область полной взаимной растворимости. [c.209]

Если вещества А и D не взаимодействуют и, следовательно, их распределенне в растворителях остается неизменным, а также если растворители ие смешиваются пли их взаимная растворимость ие изменяется от присутствия обрабатываемых веществ, то определение числа теоретических ступеней производится обычным графическим методом. Если эти условия не выполняются, то расчет проводится на ЦВМ с применением метода математического моделирования. [c.84]

Кроме данных о растворимости для выбора разделяющих агентов, можно использовать данные о критических температурах растворения, основываясь на том, что более высокому значению последней чаще всего отвечает меньшая взаимная растворимость. Данные о критических температурах растворимостк углеводородо в в различных растворителях систематизированы Фрэнсисом [40, 41], показавшим, что ароматические углеводороды значительно лучше растворяются в полярных веществах, чем неароматические. Отсюда вытекает возможность примене- [c.56]

В технологии производства смазочных масел наиболее дорогими и энергоемкими являются процессы депарафинизации и обезмасливания. Одним из путей их интенсификадии является выбор смешанного растворителя, для чего потребовалось дополнительное рассмотрение следующих вопросов изучения взаимной растворимости селективных растворителей и воды разработки методов осушки растворителей установления оптимального состава растворителя на различных стадиях процессов депарафинизации и обезмасливания, обеспечивающих максимальный выход целевых продуктов при заданнш качестве. [c.114]

Растворимость воды в кетш-толуоловых растворителях и растворяющая способность последних по отношению к маслам определяется условиями взаимной растворимости и фазовыми переходами системы масло-кетон-толуол-вода. Исследование таких систем было выполнено при температурах 20 и минус 20°С с растворителями ацетон - толуол и ЫЭК-толуол. В качестве масляного кшпонента взят образец депарафинированного масла фр.350-420°С с температурой застывания минус 16°С, полученный ва Кременчугском НШ. Выполненные исследования позволили сравнить растворяхщую способность сухих и влажных растворителей ацетон - толуол и МЭК - толуол по отношению к маслу при изменении концентрации кетона от 30 до 80 об. Изменение растворяющей способности насыщенных водой растворителей определяли по разности КТР масла во влажных и сухих растворителях при равных концентрациях кетонового компонента. [c.133]

Если заменяются поверхности между жидкостью и паром одной поверхностью между жидкостями, ликвидируется зависимость от давления насыщенного пара и возникает зависимость от взаимной растворимости компонентов фаз, возможно изменение ориентации молекул на поверхности и в ряде случаев образование химических связей (водородных) между молекулами граничащих фаз. Из сказанного ясно, что само поверхностное натяжение не может являться характеристической величиной в правиле Антонова. Когда используются поверхностные натяжения взаимнонасыщенных жидкостей, в определенной степени компенсируется разность от влияния давления насыщенного пара и взаимосмешиваемости жидкостей. Если обе жидкости обладают низким давлением насыщенного пара, практически нерастворимы и молекулы их симметричны, а также не взаимодействуют химически, то такие системы должны достаточно хорошо подчиняться правилу Антонова без условия взаимного насыщения растворителей. С учетом изменения всех указанных факторов получим уравнение в общем случае, связывающее межфазное и поверхностное натяжение [48] [c.437]

Многоступенчатая противоточная экстракция с флегмой. В процессе экстракции без применения флегмы концентрация экстрактного раствора на выходе из аппарата определяется условиями равновесия с исходным раствором, что ограничивает степень разделения. Чтобы увеличить степень разделения, создают возвратный поток экстракта в виде флегмы (см. рис. IX-13, б]. В этом случае экстрактный раствор 5,, как обычно, направляется на регенерационную установку, где из него удаляют растворитель который затем смешивают с исходным растворителем I. Поток экстракта О , уходящий из регенерационной установки, делится на две части часть отводится в виде готового экстракта, а дру1ая часть возвращается в аппарат в виде флегмы Поток поступающей в аппарат флегмы удаляет из экстрактного раствора часть растворителя и целевых компонентов, которые в конечном итоге переходят в рафинатный раствор. В результате увеличиваются степень разделения и выход рафинатного раствора. Вместе с тем увеличивается расход избирательного растворителя (экстрагента), что приводит к увеличению размеров и стоимости экстракционной установки. Поэтому выбор доли экстракта, возвращаемого в виде флегмы, должен производиться на основе техникоэкономических расчетов. При этом надо иметь в виду тот факт, что при рециркуляции части экстракта поток флегмы должен быть таким, чтобы составы экстрактных и рафинатных растворов соответствовали двухфазной области на треугольной диаграмме, т.е. возвращаемый поток экстракта не должен приводить к полной взаимной растворимости компонентов. [c.306]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно очень давно и нашло широкое практическое применение, количественной теории растворимости, охватывающей все случаи растворения веществ в растворителях различной химической природы, еще нет. Во многих исследованиях, в частности в работах Гильдебранда, Семенченко, Ремика, Шахпароно-ва и др., делались попытки использовать то или иное свойство вещества в качестве единого критерия взаимной растворимости жидкостей. Однако, вероятно, одно свойство не может характеризовать многообразие взаимодействий в растворе. [c.157]

Обычно дуосол-очистку проводят при температуре 50— 60 °С, давлении 2—2,4 МПа и содержании крезола в селекто 49— 51% (масс.). Содержание рафината в рафинатном растворе составляет 14—25%, содержание экстракта в экстрактном растворе 8—10% (на раствор). Ввиду малой взаимной растворимости фе- нол-крезольной смеси и пропана содержание первой в рафиматном растворе и второго в экстрактном растворе составляет 20—22%. К недостаткам процесса очистки парными растворителями относятся сильное разбавление сырья растворителем высокие первоначальные и эксплуатационные зат])аты на регенерацию растворителей громоздкое аппаратурное оформление. [c.128]

Температура. Одним из основных преимуществ карбамидной депарафинизации по сравнению с выделением твердых углеводородов кристаллизацией из растворов в избирательных растворителях является то, что этот процесс не требует затрат для достижения низких температур. Обычно депарафинизацию нефтяного сырья жарбамидом проводят при температурах 20—45 °С. При переходе от низкокипящих фракций к высококипящим растет молекулярная масса их компонентов, а следовательно, и вязкость. Поэтому для обеспечения достаточного контакта веществ необходимо повышать температуру, в результате вязкость сырья снижается, взаимная растворимость компонентов увеличивается, что способствует образованию комплекса. [c.224]