Полиэфиры амидов кислот

Сложные полиэфиры амидов кислот [c.554]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Полиэфиры могут быть получены также поликопденсацией дикарбоновых кислот с аминоспиртами в молярном отношении 3 2. Протекающие процессы этерификации и образования амидов кислот приводят в конце концов к получению нерастворимых в воде, но спирторастворимых веществ, [c.848]

Карбоновые кислоты реагируют с аминами, давая амиды, и со спиртами, образуя сложные эфиры. Когда кислота, содержащая более одной СООН-группы, реагирует с амином, в котором имеется более одной ЫНа-группы, или со спиртом, содержащим более одной ОН-группы, образуются полиамиды и полиэфиры, например [c.864]

Склонность к гидролизу. Многие продукты поликонденсации, как, например, полиэфиры и полиамиды, а также природные полимеры (крахмал, целлюлоза и протеины) могут вследствие гидролиза подвергнуться полному разложению до исходных веществ. Полиамиды и протеины, подобно простым амидам, более легко гидролизуются кислотами, чем щелочами, а сложные эфиры и полиэфиры наоборот. Крахмал и целлюлоза гидролизуются при условиях, которые характерны для сахарозы, если не считать несколько повышенную стойкость молекул целлюлозы, обусловленную малой растворимостью. [c.116]

Таким же путем, как и полиэфиры, легко получаются полимерные амиды либо из ш-аминокарбоновых кислот [624, 625] [c.83]

Сольвент. Получают в процессе коксования каменного угля и при пи-ролизе нефтяных фракций [15,17]. Сольвент каменноугольный представляет собой смесь ароматических углеводородов с небольшим содержанием нафтенов, парафинов и непредельных циклических углеводородов. Так, в нефтяном сольвенте присутствует около 56 % ароматических углеводородов, а остальное составляют непредельные углеводороды [17]. Перспективным является использование в качестве растворителей тяжелых сольвентов с интервалом температур кипения 180—290 С [12, с. 90]. Сольвент применяется для растворения масел, битумов, каучуков, мочевино- и меламиноформальдегидных олигомеров, полиэфиров терефталевой кислоты, полиэфир-амидов и полиэфиримидов [18], меламиноалкидных лакокрасочных материалов. [c.30]

Непредельные эфиры и амиды кислот фосфора могут сополимеризо-ваться с олефинами, диенами, непредельными эфирами и полиэфирами и другими ненасыщенными соединениями. [c.52]

Для получения клеев предложены композиции из полиэфир-амидов, отверждающиеся полиизоцианатами. Линейные продукты, образующиеся в результате конденсации адипиновой кислоты с этиленгликолем и моноэтаноламином, совмещают с гексаметилендиизоцианатом и отверждают в присутствии формальдегида при повьш1енных температурах. [c.159]

К фосфорсодержащим полимерам линейного строения относятся полимеры и сополимеры эфиров или амидов кислот фосфора, если мономеры обладают одной двойной связью, или сополимеры таких фосфорорганических соединений с диенами, если глубина полимеризации не слишком ве [ика. Также линейно построенными являются фосфорсодержащие полиэфиры, полиамиды, полиуретаны и другие высокомолекулярные соединения, образованные поликондепсацией бифункциональных компонентов, некоторые полифосфопитрилгалогениды и их производные и т. д. [c.250]

При обработке диамидов фосфорной и фосфиновой кислот диоксисоединениями при 200—240° С получают полиэфиры этих кислот. Например, при взаимодействии ди-(монометил)амида этилфосфорной кислоты с дифе-нилолпропаном получили прозрачную смолу с температурой размягчения [c.157]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Неподвижная жидкая фаза представляет собой, как правило, высококипящую жидкость. В качестве жидкой фазы обычно применяют индивидуальные углеводороды или их смеси, например вазелиновое масло, апиезоны силоксановые полимеры без функциональных групп сложные эфиры и полиэфиры простые эфиры полифенилы амиды силоксановые полимеры с привитыми нитрильными или галогеналкильными группами одно- и многоатомные спирты полигликоли амины жирные кислоты и т. д. [c.107]

Пиролиз отходов стирольного производства Полимеризация а-оле-финов Сб-С1в в смесях аренов с кислородсодержащими соединениями Сополимеризация ме-тилметакрилата с ви-нилбутиловым эфиром Гидроформилирование аллилового спирта в смесях аренов с амидами алифатических кислот Получение бисфенолов конденсацией фенилсодержащих соединений с кетонами в присутствии гидразина или его солей Сополимеризация этилена и пропилена Получение ароматических поликарбонатов, полиэфирполикарбона-тов и полиэфиров в смесях аренов с алканами или циклоалканами Получение низкомолекулярных сополимеров этилена и винилацетата [c.384]

Замена поливинилацеталевых электроизоляционных лаков полиэфирными на основе эфиров терефталевой кислоты позволила увеличить нагревостойкость эмалированных проводов со 105 до 130 °С, а в ряде случаев и до 155°С. Для дальнейшего повышения нагревостойкости и стойкости изоляции к тепловому удару ее изготовляют из модифицированных полиэфиров, в молекулу которых введены изоциануратные, имидные, амидо-имидные или другие термостойкие звенья. Широкое использование в качестве модифицирующего компонента получил трис(2-гидроксиэтил)изоцианурат, обеспечивающий наряду с увеличением нагревостойкости до 155—180°С повышение стойкости к тепловому удару, электроизоляционных характери- стик, атмосферо-, огне- и химической стойкости, большие твердость, эластичность, механическую прочность. Лучшая растека- мость модифицированных лаков способствовала получению более гладкой поверхности изоляции, а меньшая длительность отверждения — увеличению скорости эмалирования. [c.116]

В нескольких работах для анализа полиэфиров был использован метод аминолиза [1660—1662, 1664, 1665], состоящий в расщеплении эфирных групп смолы под действием аммиака или аминов. Этот метод дает возможность выделить и количественно определить содержащиеся в смоле высшие спирты, моно- и дикарбоновые кислоты в форме амидов или их производных (по реакции Ri OOR 2 + XNH = Ri ONHX + R2OH). [c.111]

Абгезивами называются веш,ества, а также пленки и покрытия, применяемые для предотвращения (или сильного понижения) адгезии одного твердого тела к другому при их непосредственном контакте. Такие материалы широко применяются в технологических процессах формования, литья или прокатки. Естественно, что среди специалистов различных отраслей производства распространены разные названия таких веществ, например различные формовочные присадки, смазки и т. п. Примерами материалов, используемых для подобных целей, могут служить полидиметилсилок-саны, длинноцепочечные жирные кислоты, амины, амиды и спирты, различные высокофторированные жирные кислоты, спирты и их производные. Применяются также различные тефлоновые пленки, которые наносятся на стенки формы из водных дисперсий тефлона с последующим высушиванием и кратковременной термообработкой при высокой температуре. При формовании многие из этих веществ обеспечивают оптимальные условия извлечения изделия из формы уже при образовании конденсированного адсорбционного монослоя. Ясно, что действие этих пленок основано на том, что стенки формы приобретают свойства поверхностей низкой энергии, характеризующихся значениями у,, равными приблизительно 24 для полиметил-силоксанов, 22—24 для алифатических соединений, 15 для высоко-фторированных алифатических соединений (поверхностная пленка которых образуется СЕ Н-группами), 18 для покрытий из политетрафторэтилена, 16,2 для полигексафторэтилена, 10—12 для некоторых полиэфиров фторированного спирта, этерифицированного полиакриловой или полиметакриловой кислотами , и 6—10 для перфторированных алифатических кислот. Любой жидкий или пластичный материал, помещенный в такую форму с модифицированной поверхностью, будет образовывать тем больший равновесный краевой угол, чем больше разность — у,. [c.304]

Существуют различные пути синтеза сополимеров. Многие из них нашли применение в синтезе полиамидов [64, 65], сложных полиэфиров [66], поликарбонатов [67, 68], полиуретанов [37, 69] и других полимеров. Рассмотрим, например, образование сополи-амидов XXVII. Непосредственно синтезировать регулярно чередующийся сополимер такого состава не представляется возможным, но возможен синтез сополиамида регулярно чередующейся структуры путем двухстадийной поликонденсации, если В" = В. На первой стадии при взаимодействии дикарбоновой кислоты с диамином в соотношении 2 1 получают тример 2п НООС-В —СООН 4- п H2N-R —ННг— [c.121]

Хлорангидриды ароматических кислот, содержащие атом хлора в ароматическом ядре, представляют большой интерес как исходные продукты для получения огнестойких и негорючих лолимерных материалов. Так, продукты взаимодействия дихлорангидрида тетрахлортерефталевой кислоты со спиртами и фенолами наряду с высокими диэлектрическими показателями и хорошей адгезией к металлам отличаются высокой огнестойкостью. Известно также, что амиды трихлоризофталевой кислоты, полученные из соответствующих хлорангидридов этой кислоты, употребляют в качестве огнестойких добавок к полиамидам и полиэфирам. Кроме того, эти соединения используют для производства красителей, гидравлических жидкостей, импрегнирующих добавок, термопластичных смол, гербицидов и др. [242]. [c.106]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]

Тримеллитовая кислота может быть использована, если необходимо— в сочетании с фталевой кислотой, для получения фталоци-анинкарбоновых кислот или их амидов. Образования последних трудно избежать в процессе, использующем мочевину [11, 253]. Обнаружено, что карбоксифталоцианины полезны для крашения полиэфиров и полиамидов в массе [254]. [c.237]

Производные 5,в-бензокумарин-3-карбоновой кислоты. Этиловый эфир 5,6-бензокумарин-З-карбоновой кислоты (LVII1 R = = СООС2Н5) [122] получают конденсацией 2-гидрокси-1-нафтальдегида с малонрвым эфиром в присутствии пиперидина [123] или морфолина [124] в качестве катализатора. Продукт дает флуоресцентный эффект со средними колористическими свойствами на полиэфирах, полиуретане, полиакрилонитриле, эфирах целлюлозы, а также на полиамидах. Из других производных 5,6-бензокумарин-З-карбоновой кислоты [126] заслуживают внимания амиды [126] [c.362]

Высокомолекулярные соединения, у которых отдельные стр)ктурные звенья соединены не с помощью атомов углерода, а, например, посредством кислорода, азота, серы, очень легко подвергаются деструкции под действием химических реагентов. При этом макромолекула расщепляется в наиболее слабом месте спедиисния звеньев с помощью неуглеродного атома. Такие соединения обладают исключительной склонностью к деструкции гидролизующими агентами. Так, например, полиамиды, полиуретаны и полиэфиры гидролизуются иод действием кислот и щелочей, аналогично эфирам или амидам низкомолекулярных соединений. Также легко омы-ляется кислотами полуацетальная связь в целлюлозе. [c.18]

Кнаппе и Родевальд [29] хроматографировали замещенные амиды ацетоуксусной кислоты на слоях адсорбентов, пропитанных полиэфирами. [c.389]

Реакции обмена производных карбоновых кислот протекают при образовании различных полимеров. Напомним, что реакции обмена макромолекул были открыты при образовании полиэфиров методом поликонденсации. Тем не менее в настоящее время в литературе имеется лишь очень небольшое число работ, посвященных исследованию кинетики и механизма этих реакций. Чтобы ид1еть представление о механизме этих реакций, достаточно рассмотреть механизм хорошо изученных родственных реакций гидролиза сложных эфиров и амидов [18—20]. [c.173]

Амиды мономерных кислот обычно являются кристаллическими веществами, не обладающими способностью к пленкооб-разованию. Иначе ведут себя амиды, полученные на основе диаминов и димерных кислот. Так, например, продукты поликонденсации димерных кислот (подобных полученным путем термической полимеризации высыхающих масел) и алифатических диаминов (например, этилендиамина или гексаметилендиамина) дают пленкообразующие вещества типа термопластов, обладающие высокой эластичностью. Такие пленкообразующие вещества были впервые применены в США (норлак). Они относятся к классу полиамидов, представителем которого является, например, найлон, но ввиду различия в строении исходной кислоты отличаются по свойствам от найлона, в частности, растворимы в гораздо большем числе растворителей. Полиамиды в отличие от полиэфиров весьма устойчивы к омылению. [c.78]

Многие линейно построенные фосфорорганические полимеры с усне-хом могут быть использованы для приготовления огнестойких и химически стойких илепок и волокон. Описано применение для этой цели сополимеров эфиров и амидом некоторых а,8- и 3, 5-ненредельных кислот фосфора 1235, 236, 466, 467, 471] и полифосфатов [710], а также фосфорсодержащих полиэфиров [579], полиамидов [56, 57, 367, 579] и полиэпоксидов [531]. [c.253]

ЧТО позволяет успешно проводить процесс и при 240°С (рис. 60). Таким образом, полиэфиры быс-фенолов и алифатических дикарбоновых кислот легче вступают в обменное взаимодействие с полиамидами, чем полиэфиры алифатических диолов. Не так обстоит дело у полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот. Например, полиарилат изофталевой кислоты с 2,2-бис-(4-окси-3-метилфенил)пропаном и полигексаметиленсебацинамид (исходная смесь I) при 260 (рис. 61) не вступают в обменное взаимодействие в отсутствие катализатора. В присутствии же 1% окиси свинца этот обмен протекает успешно. Интересно, что обменное взаимодействие подигексаметиленсебацин-амида с полиарилатом изофталевой кислоты и 2,2-быс-(4-оксифенил)пропана (исходная смесь И) протекает с несколько большей скоростью, чем для первого полиарилата. [c.106]

Сложные эфиры и амиды карбоновых кислот омыляются водными рас-тво]>ами щелочей и кислот. Такое же поведение мы встречаем и у их высокомолекулярных аналогов — полиэфиров (XII) и полиамидов (XIII) [c.93]