Эмульсионная полимеризация давление

Эмульсионная полимеризация обычно проводится в воде. Для приготовления эмульсии мономера вводе используют эмульгаторы. Инициатор полимеризации, как правило, водорастворим. Эмульсию полимера коагулируют электролитами. Достоинства эмульсионной полимеризации заключаются в большой скорости и высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий процесса. Полимеризация одного и того же мономера может проводиться различными методами. Например, получение полиэтилена высокого давления можно вести в массе жидкого этилена, в эмульсии или в растворителе. [c.159]

Процесс эмульсионной полимеризации в производстве дивинил-стирольного каучука обычно осуществляют способом непрерывной полимеризации на установке, состоящей из 12 полимеризаторов, соединенных переточными трубами. Избыточное рабочее давление в полимеризаторе составляет около 4 ат. Для перемешивания эмульсии он снабжен мешалкой, приводимой во вращение вертикальным электромотором с редуктором, укрепленным на крышке полимеризатора. [c.39]

Полимеризацию хлористого винила можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Наиболее распространен эмульсионный метод, при котором проводят полимеризацию в присутствии воды, инициатором полимеризации служит персульфат аммония или калия, эмульгаторами — мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве при температуре от 30 до 60° п давлении 5—7 ат. Наиболее эффективным является непрерывный метод эмульсионной полимеризации хлористого винила [84]. [c.801]

Для хранения такой летучей яшдкости, как пзобутилен, рекомендуется охлаждаемый цилиндрический резервуар с теплоизоляцией, двойными стенками, с закрепленным дном и сферической крышкой. Резервуары для хранения при низком давлении (ниже 1 ат) должны быть сварены из нержавеющей или более дешевой мягкой стали эти вещества не корродируются изобутиленом. Перед использованием резервуара рекомендуется удалить окалину, так как соединения железа препятствуют эмульсионной полимеризации в кислой среде и должны быть удалены прежде, чем пзобутилен будет использован для получения синтетического каучука. Для того, чтобы свести к минимуму коррозию парами воды пли другими примесями, содержащимися в резервуаре, может быть применено защитное покрытие. Температура жидкостного и парового пространства может быть снижена окрашиванием внешней поверхности резервуара светоотражающей краской, например алюминиевой. Арматура резервуара может быть выполнена из кованой или литой стали, а также из ковкого или литого железа. Если охлаждение пзобутилена до температуры хранения является слишком сложной задачей, то его можно хранить при более высоких температуре и давлении. Однако резервуары для этой цели должны быть сварными и изготовлены из прокатной или котельной стали. [c.95]

В сильно разбавленном водном растворе эмульгатор существует либо в ионизированном, либо в молекулярном состоянии. При возрастающей концентрации эмульгатора внезапно наступает скачкообразное изменение различных свойств раствора эмульгатора, например поверхностного натяжения, вязкости, осмотического давления и других. Это вызвано тем, что молекулы эмульгатора собираются в молекулярные агрегаты (мицеллы), причем гидрофобные части молекул направлены внутрь мицелл, а гидрофильные— наружу, к водной фазе. Концентрация эмульгатора, при которой происходит молекулярная агрегация, называется критической концентрацией мицеллообразования [27] она характерна для каждого эмульгатора. Концентрация эмульгатора при эмульсионной полимеризации должна быть всегда выше критической концентрации мицеллообразования обычно она составляет 0,5— 5% (масс.) по отношению к мономеру. Количество воды в эмульсии варьируется в пределах от половинного до учетверенного количества мономера. [c.57]

Эмульсионная полимеризация тетрафторэтилена проводится при 55—70°С и давлении до 7 МПа. Эмульгаторами служат соли перфторкарбоновой кислоты, инициаторами — персульфат аммония или перекись янтарной кислоты. Получаемый полимер — фто-ропласт-4Д — тонкодисперсный порошок с шарообразной формой частиц размерами 0,1—0,3 мм. [c.116]

Примером технологического процесса эмульсионной полимеризации может служить процесс получения поливинилхлорида. Исходным веществом является газообразный хлористый винил (стр. 188), имеющий температуру кипения —13,9 °С. Под небольшим избыточным давлением (I—2 ат) он сохраняется в сжиженном состоянии при комнатной температуре. [c.422]

Эмульсионную полимеризацию проводят при 40—60 °С и давлении 0,5—0,8 МПа [c.151]

Смешанные каучуки получают, проводя эмульсионную полимеризацию, для чего непрерывно перемешивают при 5°С водную эмульсию сжиженного под давлением бутадиена со стиролом или акрилонитрилом, содержащую другие необходимые компоненты — эмульгатор, инициатор, катализатор, буферное вещество. Образуется синтетический латекс ( каучуковое молоко ), из которого каучук выделяют коагуляцией с помощью уксусной кислоты или раствора соли. [c.585]

В эмульсионных и гетерогенно-каталитич. процессах необходимость гомогенизации требует интенсивного перемешивания. Дилатометр для эмульсионной полимеризации с мешалкой, введенной через затвор, известен давно, однако дополнительные требования (герметичность, избыточное давление) вынуждают использовать другие методы перемешивания реакционной смеси, [c.358]

Эмульсионной полимеризацией по периодич. схеме полз чают П. наиболее высокой мол. массы. Для переработки литьем под давлением его предварительно подвергают горячему вальцеванию для понижения вязкости. На основе эмульсионного П. готовят также композиции для получения пенополистирола прессовым методом. [c.268]

В автоклавном реакторе можно проводить и эмульсионную полимеризацию этилена, что позволяет успешно решить проблему отвода тепла. Для этого в автоклав с механической мешалкой, в котором находится смесь БОДЫ с бензолом (на 1 ч. этилена— 4 ч. воды и 0,4 ч. бензола), подается этилен, содержащий 0,008% кислорода. Жидкая смесь со дна реактора непрерывно поступает в сепаратор для удаления этилена, где поддерживается более низкое давление, чем в реакторе. Недостатком этого метода является сложность отделения непрореагировавшего этилена и полимера от жидких продуктов. [c.146]

При полимеризации винилхлорида в присутствии водорастворимых и растворимых в мономере инициаторов (рис. 1) обнаружены зоны различной интенсивности тепловыделения. В случае применения смеси инициаторов, число таких зон увеличивается. Сравнение интенсивности тепловыделения с изменением давления паров мономера (рис. 2) указывает на то, что скорость полимеризации имеет максимальное значение после израсходования практически всего мономера затем скорость реакции быстро уменьшается. Количество эмульгатора при эмульсионной полимеризации может быть снижено (-<2%), если мономер вводится в реакционную зону непрерывно в течение всего процесса, чтобы давление в автоклаве находилось на возможно большем уровне, но ниже давления насыщенных паров винилхлорида при температуре реакции [85]. [c.362]

Молекулярный вес полистирола, получаемого методом блочной полимеризации, может варьировать в весьма широких пределах — от 20 000 до 800 000 и выше. Технические продукты блочной полимеризации имеют обычно молекулярный вес от 50 ООО (применяются в качестве лаков) до 200 ООО—300 ООО (применяются для прессования плит, для литья под давлением). Полимеры, получаемые эмульсионной полимеризацией, обычно имеют молекулярный вес ог 70 ООО до 200 000. Эмульсионный метод позволяет получать продукты и значительно большего молекулярного веса, однако такие продукты труднее перерабатывать методом прессования и литья под давлением. [c.213]

Более эффективными являются непрерывные методы эмульсионной полимеризации хлористого винила, которые нашли широкое применение. Аппаратура состоит из одного или из двух последовательно включенных полимеризационных автоклавов, представляющих собою вертикальные котлы диаметром 1500—1800 мм 1 высотой 7000—8000 мм, рассчитанные на давление до 10 ат. Вну- [c.236]

Эмульсионную полимеризацию небольших количеств мономеров (до 200 мл) проводят чаще в сего в толстостенных сосудах. Эмульгирование происходит при механическом встряхивании. Применяемые для этой цели сосуды снабжают крышками, позволяющими отбирать пробы во время полимеризации. Если сосуды закрываются металлическими крышками, то применяют резиновые прокладки из маслостойкого бутадиен-нитрильного или бутилкаучука (каучук, вулканизованный серой, непригоден, так как сера является ингибитором полимеризации). В крышках просверливают отверстие диаметром 2—3 мм, которое дает возможность проколоть резиновую прокладку иглой шприца. При отборе пробы давление, создаваемое внутри сосуда, продавливает жидкость через иглу, а отверстие в резине само закрывается после удаления иглы. Пробу можно отбирать двумя способами. [c.18]

К особенностям производств ООС и СК относится агрессивность многих обрабатываемых веществ и сред. Фтористый и хлористый водород, органические и неорганические кислоты и основания, растворы солей, формалин, водород под высоким давлением и многие другие агрессивные продукты воздействуют на материалы оборудования, часто вызывая катастрофическую коррозию. Однако в ряде процессов недопустима не только коррозия, но даже появление хотя бы незначительных загрязнений или нарушений целостности поверхностей. Это относится, в частности, к процессам эмульсионной полимеризации, где незначительные загрязнения приводят к самопроизвольной коагуляции или ингибированию процесса. Все это обусловливает высокие требования к химической стойкости материалов применяемых для изготовления оборудования. [c.12]

Поливинилхлорид эмульсионный — продукт эмульсионной полимеризации винилхлорида термопластичный материал. Однородный порошок белого цвета. Перерабатывают в изделия вальцеванием, экструзией, прессованием, литьем под давлением, а также в мягкие изделия через пасты (пластизоли). [c.248]

Наиболее распространенные способы получения политетрафторэтилена — блочная и водно-эмульсионная полимеризация при температуре 20—200° и давлении 10 — 200 ат и выше в зависимости от способа полимеризации и активности катализатора. В качестве последнего используют персульфаты щелочных металлов, перекись водорода, органические перекиси, [c.112]

Этот фактор играет важную роль при промышленной полимеризации этилена под низким давлением с использованием катализатора Циглера. Он играет значительную роль также и при эмульсионной полимеризации стирола. Уолл и его коллеги [12], исследовавшие эту реакцию энопериментально, сумели подтвердить сделанные выше теоретические выводы. Они исследовали также различие между реактором периодического действия п реактором смешения применительно к реакции сополиме-ризации. Если в реакторе периодического действия мономеры, имеющие различные скорости реакции, образуют сополимер переменного состава, то в реакторе смешения процесс протекает е постоянной скоростью, в результате чего образуется сополимер однородного состава. [c.117]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

Влияние ПАВ проявляется как в момент диспергирования латекса, так и во время сушки капель. В зависимости от природы ПАВ сред них имеются пенообразователи (соли жирных кислот) и пеногасителн (жиры, полисилоксановые соединения). Как показали исследования [42], первые способствуют увеличению числа пузырьков воздуха в капельках распыливаемых композиций, вторые - уменьшают число пузырьков в каплях. Натриевые и калиевые соли жирных кислот, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, применяемые в качестве эмульгаторов в процессах эмульсионной полимеризации ВХ, являются типичными пеногенераторами и это следует учитывать при разработке технологии сушки латексов ПВХ. Присутствие ПАВ влияет и на кинетику сушки капель, а последняя - на структуру сухих частиц. По данным, полученным при исследовании кинетики сушки капель СМС в присутствии ионогенных ПАВ [38], процесс обезвоживания протекает без стадии капения, что обусловливает получение монолитных частиц. По данным [35] поверхностное натяжение жидкой фазы в латексе ПВХ сильно влияет на плотность высушенных частиц при сравнительно низкой температуре сушки. При уменьшении поверхностного натяжения существенно увеличивается насыпная плотность высушенного ПВХ. Это можно объяснить уменьшением давления на свод оболочки согласно формуле (4.1) и соответственно меньшей степенью образования продавленных горшковидных частиц. [c.124]

Полимеризацию можно проводить тем же способом, что и другие процессы эмульсионной полимеризации в присутствии перекиси, а именно при 120—180° в водной среде под давлением в качестве катализатора используют хромат натрия. Полимер измельчают и экстрагируют водой и горячим метиловым спиртом, чтобы удалить 5—10% примеси непрореагировавшего мономера. Развитие промышленности винилкарбазола в США в военное время (General Aniline Works, неопубликованные данные) показало, что полимеры высокого молекулярного веса, наиболее необходимые для производства, образуются при полимеризации винилкарбазола в растворителе. При очень низких температурах образуются высококонденсированные полимеры, обладающие значительно большим молекулярным весом, чем полимеры, описанные Реппе. Тонкие листы из этого материала прозрачны и гибки, они применяются в качестве заменителей слюды в конденсаторах, а также для других электротехнических целей. [c.265]

При эмульсионной полимеризации водная эмульсия сжиженного винилхлорида, содержащая эмульгатор и инициатор и находящаяся под давлениеи 500—800 кПа, очень медленно (за несколько часов) нагревается до 40—60°С. Получают латекс, который переводят путем распылительной сушки в полимер в виде белого порошка с примесью эмульгатора. [c.575]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

К этому же времени относится начало промышленного получения полиэтилена с применением высокого давления в Германии. Здесь было осуществлено два варианта полимеризации в среде растворителей так называемая эмульсионная полимеризация под давлением от 200 до11000 атм, при температуре до 190" С и полимеразация без растворителя под давлением до 2000 атм при температуре около 200° С. [c.118]

Эмульсионная полимеризация может осуществляться как при повышенном [33], так и при нормальном давлениях. Лазаром и Ключка [27] для проведения полимеризации без давления (t = = 56°, инициатор 1,3% КгЗгОв) была использована термостатированная колонка с нижней подачей мономера. При непрерывной полимеризации в реактор вводят готовую эмульсию мономера в воде [28] с одновременным удалением части ее из реактора таким образом, чтобы состав реакционной массы оставался постоянным. Равномерное перемешивание и непрерывное выделение полимера обеспечивают при этом получение однородного поливинилхлорида [29]. [c.262]

Получение. П. получают суспензионной или эмульсионной полимеризацией Т. в водной среде. Обычно процесс осуществляют при темп-рах до 80 °С и давлении до 3,5 Мн1м (35 кгс1см ) реакция экзотермична (169,6 2,5 кдж1моль, или 40,5 0,6 ккал/моль). При попадании в реактор кислорода возможно самопроизвольное разложение Т. до С и СР4 со взрывом, инициируемое, по-видимому, продуктами окисления Т. Отсутствие передачи цепи на мономер из-за высокой энергии связи С—Р позволяет, применяя тщательно очищенные Т. и воду, получать П. очень высокой мол. массы (до десяти миллионов и более). [c.323]

Получение. В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой темп-ре (от —16 до 0°С) инициатор —перекись диацетила, трихлорацетила, трифтор ацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 сут), степень прв вращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн1м (3—12 кгс/см ) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр, систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), трети-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенированного эмульгатора (соли фторхлоркарбоно-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации темп-ра процесса 20—50°С, продолжительность 8—20 ч. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения ( Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах. [c.331]

Эмульсионная полимеризация состоит в нагревании водной смеси стирола, эмульгатора (обычно стеарат натрия) и растворимого в воде катализатора (обычно персульфат калия) при перемешивании. Частицы полимера, полученного этим методом, имеют диаметр 0,02—0,2 мк, в то аремя как в случае полимеризации в суспензии -размер частиц достигает 50—1 ООО мк. Эмульсионный метод используют для получения полистирола общего назначения, перерабатываемого экструзией и литьем под давлением, и латексов. Так как эмульгаторы трудно удалить из полимера, этот метод не годится для производства бесцветных прозрачных пластиков и электроизоляционных материалов. Молекулярный вес полимера, полученного по эмульсионному методу, в 4—5 раз выше, чем в случае блочного. [c.192]

Б исследовательском центре фирмы Du Pont (Е. I.) de Nemours and o. разработая недавно новый фторуглеродный каучук, обладающий высокой стойкостью к кислотам, растворителям и термостойкостью. Этот каучук получается эмульсионной полимеризацией тетрафторэтилена и перфторметилви нилового эфира при высоком давлении. Кроме двойного сополимера синтезирован так же тройной сополимер (третий мономер неизвестен). Оба полимера легко перерабатываются на обычном оборудовании резинового производства. Новый фторкаучук получается в небольших количествах и из-за высокой стоимости может использоваться пока только в космической технике для уплотнителей, эксплуатируемых в критических условиях, при которых другие материалы разрушаются [78, 79]. [c.486]

Уоллинг и Пеллон [1658] провели сравнение кинетических данных эмульсионной полимеризации стирола при 40° и давлениях от 1 до 6000 кПсм (эмульгатор — пальмитиновокислый калий, инициатор — КгЗОе) с литературными данными о полимеризации стирола в блоке и в растворе ССЫ при высоких давлениях (инициатор— перекись бензоила). Авторы пришли к заключению, что в последнем случае молекулярный вес образующегося полимера определяется передачей цепи через инициатор и мономер, причем константы передачи цепи через эти соединения имеют значения, близкие к значениям при атмосферном давлении. [c.283]

Технические продукты в зависимости от их назначения получают с различной степенью полимеризации. Наибольшую степень полимеризации чаще всего имеют органические стекла (полиметилметакрилат), получаемые в результате блочной полимеризации (мол. вес выше 200 000), меньшую — пресспорошки и порошки для лптья под давлением, получаемые эмульсионной полимеризацией (мол. вес от 40 000 до 200 000), и наиболее низкую — латексы и лаки из акриловых эфиров и сополимеров, применяемые для пропитки бумаги, тканей, для поверхностной обработки кожи и т. д. С увеличением степени полимеризации повышается температура плавления (температура пластического течения) иоли- [c.338]

Трифторхлорэтилен представляет собой бесцветный газ, не обладающий запахом (т. кип. — 26,8°, т. замерз.— 157,9°). Удельный вес жидкого мономера около 1,48. Трифторхлорэтилен сравнительно легко полимеризуется при повышенной температуре и умеренном давлении в присутствии перекисных катализаторов. Под влиянием других инициаторов радикальных реакций, например облучения, образуется полимер с более высоким молекулярным весом. При хранении газообразного мономера на свету часто наблюдается медленная самопроизвольная полимеризация. Основным промышленным способом получения нолитрифторхлорэтилена является водно-эмульсионная полимеризация в присутствии персульфата аммония или калия, а также перекиси бария или цинка. Описана полимеризация трифторхлорэтилена под влиянием ультрафиолетового света и длительного нагревания при 45°. [c.121]