Вода, влияние на полимеризацию

Рис. 36. Влияние концентрации воды на полимеризации стирола в присутствии Sn

Влияние воды на полимеризацию окиси пропилена в присутствии хлорного железа [62] [c.224]

Рис. 39. Полимеризация окиси пропилена в присутствии комплекса хлорное железо — окись пропилена и воды. Влияние количества воды [79].

Полимеризация 3,Ъ-бис (хлорметил)-оксациклобутана в присутствии системы алкилалюминий — вода. Влияние количества воды [37] [c.309]

Т. е. вода превращает ТЭА в модифицированную кислоту Льюиса. Поэтому для характеристики ее роли предлагается ввести термин модификатор [13]. Однако некоторое количество воды является со-катализатором, участвуя в превращении модифицированной кислоты Льюиса в кислоту Бренстеда. Влияние количества воды на полимеризацию БХМО в присутствии ТЭА (0,025 моль БХМО, 0,000625 моль ТЭА, 10 мл гексана температура О °С) иллюстрируется следующими данными [12, 13] [c.16]

В частности, изобутилен, по-видимому, хорошо полимеризуется протонами [152]. Влияние воды на полимеризацию непредельных соединений кислотами Льюиса очень специфично. На полимеризацию разветвленных алкилвиниловых эфиров кислотами Льюиса вода не влияет [153—155]. [c.247]

О влиянии воды при полимеризации ацетальдегида в полиацетальдегид см. [1291. [c.339]

Свойства сточных вод процесса полимеризации и характер возможного влияния их на водоемы определяются главным образом наличием в них стирола, обладающего резко выраженным действием иа органолептические свойства воды. [c.169]

Мономеры, растворимые в воде в пределах 1—3%. В этом случае под влиянием водорастворимых инициаторов полимеризация протекает быстро в водном молекулярном растворе, затем возникают полимерно-мономерные частицы либо в результате агрегации макромолекул, образовавшихся в водном растворе, либо вследствие роста частицы в мицелле. Если инициатор в воде нерастворим, полимеризация идет в мицеллах. [c.383]

Рис. 5.13. Влияние эмульгатора на эмульсионную полимеризацию стирола, 70 °С /,2-0,014 моль эмульгатора 3, 4- 0,0035 моль эмульгатора на 100 г стирола и 180 воды /, -степень полимеризации 2,5 - конверсия

При анализе влияния воды на плазменную полимеризацию предположили, что вода в плазме разделяется на 2 или 3 компонента. На это указывает изменение давления, которое происходит в проточной системе с водяным паром после образования плазмы, что согласуется с возможностью осуществления следующих реакций [c.78]

Смеси, из которых получается бутадиен, состоят из большого числа веществ. Основными компонентами этих смесей являются изобутан, н-бутан, изобутилен, бутилен-1, бутилены-2 и бутадиен-1,3. Большое значение имеет также примесь ацетиленовых углеводородов, оказывающих вредное влияние в процессе полимеризации бутадиена. Выделение бутиленов и бутадиена из этих смесей методами обычной ректификации невозможно, поэтому разделение производится с использованием обычной, а также азеотропной и экстрактивной ректификации. Наибольшее затруднение вызывает разделение смесей н-бутана и бутиленов-2, изобутана и бутилена-1, а также бутадиена и бутена-1. Оно осуществляется с помощью экстрактивной ректификации. В качестве разделяющих агентов для последней было испытано большое число полярных веществ в чистом виде и с добавкой воды [291], а также смесей различных веществ [292]. Наибольшее практическое применение в настоящее время получили фурфурол [258, 293—296], ацетон [297] и фенол, содержащий от 2 до 10% воды [298]. [c.277]

Такие примеси, как кислород, пары воды, окись и двуокись углерода, сера, ацетилен и другие непредельные углеводороды, являются каталитическими ядами. Степень влияния этих примесей зависит от применяемого процесса по-пучения полимеров. В некоторых процессах особенно сильное влияние как каталитический яд оказывает ацетилен. В других процессах влияние ацетилена не столь велико. Поскольку в процессах полимеризации могут применяться различные катализаторы, то общее требование заключается [c.303]

Полимеризация метилметакрилата, инициируемая Ыа-нафталином, проводится в растворе в воде, в тетрагидрофуране и в нитробензоле. В каком растворителе скорость полимеризации будет максимальной Обсудите влияние растворителя на кинетику синтеза полимера. [c.279]

Были встречены значительные трудности в получении воспроизводимых выходов при проведении полимеризации в ацетоновом растворе в присутствии перекиси бензоила как катализатора. Это вызывалось отчасти присутствием ниже-и вышекипящих примесей вфтористом виниле, которые замедляли полимеризацию, как показала тщательная разгонка и раздельная полимеризация трех полученных фракхГий. Присутствие 10% этана не имело влияния на выход полимера. На различие результатов влияло также количество воды в ацетоне, добавление 10 воды благоприятствовало полимеризации. После стандартизации этих условий при различных опытах полимеризации фтористого винила получались воспроизводимые выходы. [c.62]

В концентрированных кислотах в результате нх диссоциации присутствует некоторое количество ионов водорода, последние расщепляют гликозидные связи, вызывая гидролиз. При остром недостатке воды или в условиях безводной среды возникают продукты взаимодействия кислоты с моносахаридами, например, такие, где остаток кислоты присоединяется к первому углеродному атому молекулы моносахарида. В присутствии далее небольших количеств воды наблюдается полимеризация образовавшихся моносахаридов в полисахариды иного строения, т. е. происходит процесс реверсни углеводов. На степень реверсии моносахаридов кроме концентрации и характера кислоты большое влияние оказывают температура и концентрация моносахаридов. Чем выше температура, тем глубже происходит реверсия [25, 78, 83]. [c.197]

Фишер и Шнейдер [10], изучая экстракцию целлюлозы (Каль-баум) растворителями, сообщали в выходах, оказавшихся близкими к наименьшим предельным значениям, полученным для торфа. В результате этого исследования было найдеНо, что при шестичасовом экстрагировании целлюлозы (с содержанием влаги 5,04%) бензолом в аппарате Сокслета нри температуре кипения был получен средний выход 0,34 в расчете на сухую целлюлозу. При экстрагировании целлюлозы, проведенном под давлением в бомбе при 250—260°, выход экстракта составляет 2,0% в случае целлюлозы, высушенной нри 105°, 6,4% —в случае воздушно-сухой целлюлозы и 12% - в случае, когда экстрагирование целлюлозы производилось в присутствии воды. Влияние воды при экстрагировании, повидимому, заключалось в гидролизе. Большое значение имеет также и метод сушки. Шнейдер и Шелленберг [И] указывали, что при экстрагировании бензолом воздушно-сухого торфа имеет место значительно большее растворение вещества, чем в случае торфа, высушенного при 105°. Было найдено также, что добавление к высушенному веществу воды не увеличивает выхода, как то имело место в случае бурых углей. Штрахе и Лант [12] высказали мнение, что температура 105° недостаточно высока для того, чтобы благоприятствовать образованию нерастворимых веществ в результате полимеризации. Однако нри этой температуре вещества торфа, нерастворимые в бензоле, способны плавиться и обволакивать растворимые в бензоле компоненты или примешиваться к ним. [c.153]

При радиационной полимеризации стирола в эмульсии начальная скорость реакции выше (10 ), чем при проведении полимеризации в массе (10 ). Такой рост скорости полимеризации, очевидно, объясняется наличием дополнительных радикалов, образующихся в результате радиолиза воды. Влияние на скорость полимеризации эмульгаторов может быть представлено следующим рядом в порядке убывания натриевая соль лауриновой кислоты, смесь солей сульфокислот жирного ряда, натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты, бромистый цетил-пиридиний. [c.315]

С целью повышения стабильности мембран изучалось влияние добавок свободного формальдегида. Оказалось, что при добавлении формальдегида происходит явное улучшение свойств мембран. Например, мембрана, полученная из крафт-бумаги (весом 85 г м ), импрегнированной раствором, содержащим 0,24 моль дициандиамида, 0,14 моль гёксамина, 0,5 моль формальдегида в виде 37%-ного раствора формалина (40 мл) и 60 мл воды, при рН=5,5 после выдержки при температуре 160° С в течение 20 мин обладала следующими свойствами С=64 0=1,04 с1-=0.95. Эти значения -были получены после трехдневного промывания мембраны в проточной воде. Самопроизвольной полимеризации раствора на протяжении опытов не наблюдалось. [c.160]

ДМСО > ТГФ, основной причиной которого служит уменьшение отношения kp/f > [8]. Значительные различия в величинах kp/f > при полимеризации этих мономеров отмечены и для ряда других растворителей (формамид, диоксан) и их смесей с водой [5, 52, 128]. Отмечено, что добавки небольших количеств воды к раствору АА в ДМСО позволяют заметно повысить скорость полимеризации и вязкость растворов полимеров [52, 129]. В случае же полимеризации N, N-ди-метилакриламида добавки воды не оказывают заметного влияния на скорость образования полимера в среде этанола [128]. Предположено [130, 131], что роль воды при полимеризации АА связана с сольватацией его растущих цепей, ограничением столкновений между растущими макрорадикалами и обрывом цепи. Изменение состава смеси вода-ДМСО оказывает сильное влияние на значение кинетических параметров полимеризации АА (табл. 2.4), причем наблюдается более значительное уменьшение кр, чем кц, с увеличением доли ДМСО в реакционной смеси. Более высокие значения кр в водных растворах свидетельствуют о большей реакционной способности в них акриламидного радикала, а также меньшей степени автоассоциации мономера. В растворах ДМСО сольватация молекул АА ниже, чем в воде, в связи с чем мономер в них существует в виде ассоциатов, на разрушение которых при полимеризации затрачивается дополнительная энергия, что выражается в увеличении энергии активации роста цепи при переходе от водных растворов к растворам в ДМСО. Согласно [125], в твердом состоянии АА существует в виде димера. В водных же растворах, вследствие образования водородных связей с водой, димер распадается на молекулы. В то же время в формамиде и ДМСО АА в некоторой степени димеризуется, на что указывают теплоты растворения, равные -12,2, -10,5 и -4,6 кДж/моль в воде, формамиде и ДМСО соответственно и характеризующие степень разрыва водородных связей в димере. [c.42]

Отсюда следует, что только вода не может катализировать-ни полимеризацию, ни деполимеризацию диметилсилоксано-вых цепей. Однако очень интересно действие воды при этих реакциях, происходяш,их у силанолатовых активных центров. Мы изучали влияние воды на полимеризацию тетрамера при различных температурах. Катализатором служила КОН. При 150° скорость реакции немного повышается [2]. Однако при 100° тетрамер, при прочих равных условиях (концентрация [c.233]

Нет данных по влиянию следов воды на полимеризацию формальдегида, катализируемую фтористым бором. Сама вода может вызывать некаталитическую полуацетальную полимеризацию, и в сокаталитической реакции, по-видимому, может участвовать, кроме воды, также и уксусная кислота. [c.388]

Таким образом, в случае мономеров, хотя бы в небольшо степени растворимых в воде, инициирование полимеризации влиянием растворимых в воде перекисей осуществляется в моле кулярном водном растворе мономера, дальнейшие реакции прО текают в полимерных частицах. При полимеризации мономеров практически не растворимых в воде (в присутствии раствори-в воде перекисей), а также при возбуждении полимеризации, творимыми в масле перекисями инициирование происходи в мицеллах эмульгатора, содержащих растворенный моно или на их поверхности. При этом также образуются полиме р< вые частицы, скорость реакции в которыж зависит от способно ] сти полимера растворять собственный мономер. Существенно значение для увеличения скорости реакции в полимерны частицах имеет также способность данного мономера полимери-зоваться по разветвленному механизму с образованном трехмерных сеток. I Повь шенае скорости реакцця при полимеризации в эмульсиях обусловлено двумя обстоятельствами [c.46]

Основания первого типа не ингибируют процесс полимеризации 1,3-бутадиена под влиянием ( 4H7NiI)2. В пределах мольных отношений ( 4H7NiI)2 NRa от 1 1 до 1 6 триэтиламин и трифенил-амин не влияют на каталитическую активность бис (п-кротилникельиодида) (рис. 8). Аналогичным образом ведут себя диэтиловый эфир и вода. Во всех случаях диен является более эффективным атакующим лигандом за счет своих не только донорных, но и акцепторных свойств. [c.123]

Особенностью кобальтовых систем является тот факт, что процесс полимеризации бутадиена под их влиянием протекает с заметной скоростью лишь в присутствии небольших количеств воды или некоторых других соединений (хлорида алюминия, ал-лилбромида и т. д.) [42, 44]. Оптимум активности достигается при содержании воды около 20% (мол.) по отношению к диизобутил-алюминийхлориду. Одновременно с повышением скорости полимеризации введение воды и других указанных соединений приводит к возрастанию молекулярной массы полимера и некоторому увеличению содержания в нем цис-1,4-звеньев. [c.182]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

В качестве эмульгаторов применяются калиевые и натриевые соли природных и синтетических жирных кислот и диспропорционированной канифоли, алкилсульфонат натрия и др. Этими эмульгаторами заменяется некаль (натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты), применяющийся в производстве бутадиеннитриль-ных каучуков. Выбор эмульгатора обусловлен его доступностью, способностью обеспечивать необходимую скорость полимеризации, устойчивостью латекса на всех стадиях технологии производства и способностью биологически разлагаться при очистке сточных вод. Применяемые анионоактивные эмульгаторы не оказывают влияния на микроструктуру каучука. Бутадиен-нитрильный каучук СКН-18, полученный при 30°С с применением некаля, алкилсуль-фоната натрия и калиевого мыла синтетических жирных кислот, имеет одну и ту же микроструктуру транс-1,4-звеньев 60,0—63,8%, г с-1,4-звеньев 26,2—30,2% и 1,2-звеньев 8,0—11% [9]. [c.358]

Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (NH4)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

В водном растворе акриламид можно превратить в полимер также ультразвуковым воздействием. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальн1,п"1 распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин.) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 ООО. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 ООО, но одновременно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образования перекиси водорода [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология