Фосфониево-аммониевые соединени

Соли аминов (первичных, вторичных и третичных) Четвертичные аммониевые основания и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, алкилпи-ридиннй, ацилаты) Четвертичные фосфониевые основания [c.241]

Полимерные фосфониевые соединения отличаются от аммониевых низкой стойкостью их гидроксильных форм и поэтому эти соединения могут существовать только в виде соли, вступающей в реакцию обмена с солями, находящимися в растворе. Термический распад фосфониевых оснований сопровождается отщеплением радикалов у атома фосфора ]. Константы обмена ионов между раствором и ониевыми соединениями зависят от типа радикалов при четвертичном атоме, причем в аммониевых соединениях эта зависимость выражена сильнее, чем фосфониевых, хотя сами константы обмена ионов на фосфониевых ионитах несколько выше констант обмена на аммониевых ионитах это несколько облегчает хроматографию анионов из сложных смесей растворов солей (табл. 13). [c.104]

Реакции этого типа в условиях межфазного катализа провести намного труднее, чем реакции, рассмотренные до сих пор во-первых, в этих соединениях СН-связи существенно менее активны, вследствие чего необходимо проводить процесс при более высоких температурах или увеличивать время реакции во-вторых, конкурирующая реакция альдольного типа может стать основной. Поэтому алкилирование простых алифатических альдегидов и кетонов не используется для синтеза, хотя некоторые примеры этих реакций известны [334]. В патентной литературе описано алкилирование ацетона в присутствии гидроксида натрия и фосфониевых и аммониевых солей в качестве катализаторов очень реакционноспособными замещенными аллилхлоридами с хорошими выходами [345—348, 1081] [c.192]

Нуклеофильные реакции соединений трехвалентного фосфора относятся к числу наиболее важных в химии фосфорорганических соединений и дают большое разнообразие продуктов. Четвертичные фосфониевые соли аналогичны соответствующим аммониевым солям, но менее устойчивы. Для фосфониевых солей характерцы две основные отличительные черты. [c.12]

К катионоактивным веществам относятся аминосоединения (I), аммониевые (И), сульфониевые (И ) и фосфониевые соединения (IV) [c.325]

Фосфорсодержащие сорбенты но сравнению с целым рядом известных сорбентов обладают более широким диапазоном свойств. Ионогенные и комплексообразующие фосфорсодержащие группировки могут быть основного, нейтрального и кислого характера. Так, соединения с фосфониевыми группами - PRa X" по основной силе весьма близки к аммониевым основаниям, в то время как соединения, содержащие при фосфоре фосфорильный кислород и гидроксильную группу Р(0)(Х)(0Н) относятся к кислотам и перекрывают по силе функциональных групп диапазон кислотностей от суль-фо-групп до фенольного гидроксила. [c.112]

Пленкообразователи, диссоциирующие в воде в присутствии низкомолекулярных кислот, представляют собой ониевые соединения. В основном это связующие на основе аммониевых, сульфониевых и фосфониевых соединений. Другие соединения из-за их сильной токсичности, нестойкости и по другим причинам менее перспективны [115—127, 142]. [c.68]

Кроме эфиров, синтезированы и изучены различные фосфорсодержащие аммониевые соли и фосфониевые соединения , среди которых найдены активные фунгициды, бактерициды и гербициды. [c.38]

Введение в двухфазную систему, состоящую из органического и водного слоев, так называемых катализаторов межфазного переноса может существенно интенсифицировать процесс дегидрохлорирования. В качестве катализаторов используют четвертичные аммониевые и фосфониевые соединения, оксиды третичных аминов, а также циклические полиэфиры, полиэтиленгликоли и фосфаты. [c.96]

Хорошо известно, что все четвертичные аммониевые соединения, содержащие р-водородный атом, при обработке основаниями претерпевают р-злиминирование (гофмановское отщепление) [7]. В противоположность этому четвертичные фосфониевые соли дают иные продукты реакций (3) и (4) (см. приведенную выше схему). [c.243]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

Илиды представляют собой по существу карбанионы, стабилизованные соседней ониевой группировкой (фосфониевой, аммониевой и пр.). Фосфониевые илиды привлекли внимание в 50-х годах XX века как реактивы в реакции Виттига. Позднее были найдены и другие возможности синтетического применения илидов (упомянем, например, синтез эпоксидов через илиды серы из карбонильных соединений). Однако в химии илидов интересны не только синтетические аспекты. Изучение илидов может дать и дает сведения о свойствах карбанионов. Некоторые илиды в отличие от обычных карбанионов можно выделить в свободном состоянии, что позволяет изучить кинетику их реакций и их физические свойства. С другой стороны, изучение илидов предоставляет сведения о роли гетероатомных групп в де-локализации отрицательного заряда и о способности таких атомов, как сера, фосфор, мышьяк и некоторые другие, расширять свои валентные оболочки и образовывать двойные связи за счет -уровней. В настоящей книге как раз делается упор не на реакцию Виттига, что характерно для большинства обзорных статей, а на эти аспекты химии илидов. Особенно подробно [c.5]

Кроме аммониевых соединений, известны и иные типы оние-вых соединений, в которых не азот, а другие атомы имеют необобщенные электроны, вследствие чего вещества приобретают способность образовывать солеобразные соединения. Так, известны иодо-ниевые, оксониевые, селенониевые, теллурониевые, фосфониевые, арсониевые и стибониевые соединения. [c.49]

Следующим мы рассмотрим класс соединений, в которых координационное число фосфора равно 5. Как уже упоминалось выше, связи в этих соединениях не обладают долей тг-характера, напоминая связи в соединениях трехвалентного фосфора. Отличительным для них является то, что в их образовании принимают участие и -орбитали. Вклад этих орбиталей, по-видимому, очень сильно изменяется при переходе от одного соединения к другому и определяет неоднородность данного класса. Крайние положения занимгГют с одной стороны фосфониевые соединения со структурными формулами и названиями, аналогичными аммониевым соединениям, а с другой стороны — соединения типа пятифтористого фосфора РРа и пентафенилфосфорана (СвН5)5Р, в которых атом фосфора обладает координационным числом 5. Соединения этого класса наиболее правильно изображать при помощи двух предельных структурных формул, как указано в табл. 3. [c.56]

К этой группе относятся соли аминов, алкилгидразинов и другие вещества общей формулы КЫК К" НХ (где X — анион), а также четвертичные аммониевые основания и их соли [КЫ(К К"К" )] Х , четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли [КНС5Н5] Х , четвертичные окиси аминов КЫ(СНз)20, четвертичные фосфониевые основания [КР(К К"К" )] Х" и четвертичные арсениевые основания [КАз (К К"К" )] Х". [c.31]

Синтетические поверхностноактивные вещества используются, повидимому, более широко при обработке вискозного и ацетатного шелка и различных других искусственных волокон, чем при обработке хлопчатобумажных и шерстяных тканей. Так, например, в технологии вискозного шелка поверхностноактивные вещества находят применение даже в процессе изготовления самого волокна. Есть указания, что добавление 0,1—2,0% анион- или катионактивных поверхностноактивных веществ к массе клетчатки, из которой изготов.чяется вискоза, облегчает процессы замачивания, измельчения и ксантогенирования целлюлозы [32]. К самой вискозе до прядения также добавляют сульфаты низкокипящих компонентов жирных спиртов, полученных из жирных кислот кокосового масла [33]. В коагуляционные ванны для вискозы вводят четвертичные аммониевые соединения типа хлористого лаурилпиридиния, а также поверхностноактивные фосфониевые соединения с целью предотвращения закупорки фильер [34]. Катионактивные вещества аналогичного строения используют для осветления загрязненных осадительных ванн. Эти соединения вызывают флотацию нерастворимой серы, образующейся в ванне, после чего она легко удаляется механическим путем [35]. Катионактивные моющие средства применяют также в регенерационных и коагуляционных ваннах. Предполагается, что они оказывают особенно благоприятное действие при изготовлении высокопрочной пряжи в случае их добавления в ванны, где производится Процесс вытягивания волокна [36]. Были предложены способы для изготовления смешанных целлюлозно-протеиновых волокон путем прядения из смеси растворов вискозы и растворимого в щелочи протеина. Так как эти растворы не смешиваются друг с другом, образуя двухфазную жидкую систему, то для получения и сохранения более однородной высокодисперсной смеси жидкостей было предложено применять сульфоэтерифицированные масла или катионактивные моющие средства [37]. [c.416]

Иногда бывает желательным окрашивать целлюлозные волокна красителями, к которым они в обычных условиях имеют малое сродство. Это имеет, например, место при крашении смешанных материалов из шерсти и искусственного волокна или хлопка. Катионактивные соединения, сильно адсорбируясь на поверхности целлюлозных волокон, в такой мере изменяют природу этой поверхности, что у нее возникает повышенное сродство к большинству красителей. Поэтому катионактивные вещества можно использовать для протравы целлюлозных компонентов смешанной ткани до или во время процесса крашения. Такой типично поверхностный метод изменения свойств целлюлозных волокон, при котором последние начинают поглощать кислотные красители аналогично волокнам животного происхождения, является одним из самых простых способов придания хлопку и искусственному шелку свойств протеиновых волокон (т. е. способности окрашиваться кислотными красителями) [62]. В качестве такого рода протрав для кислотных красителей пригодно большое количество четвертичных аммониевых соединений с длинной цепью, нечетвертичных азотистых оснований, сульфониевых и фосфониевых солей [63]. Хромирующиеся красители также можно с успехом применять для целлюлозных тканей, если их предварительно обработать этими соединениями [64]. Травление катионактивными веществами повышает сродство различных субстантивных и кубовых красителей по отношению к хлопку [65]. [c.426]

Исследование кинетики показало, что теплота активации реакции обмена в случае аммониевого соединения значительно выше, чем в случае фосфониево го и сульфониевого. [c.413]

Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроокиси щелочных металлов и их силоксано-ляты, а также натрий- и калийорганические соединения и четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты [3 с. 42, 43]. Для неравновесной полимеризации циклотрисилокса-нов могут, кроме того, применяться смеси аминов с водой [48, 49], продукты взаимодействия третичных аминов с эпоксисоединениями [23] и многие другие каталитические системы. [c.475]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Введение ингибиторов в агрессивные кислые среды в большинстве случаев улучшает механические свойства сталей и сплавов за счет снижения в них содержания водорода. Эффективно тормозят наводороживание многие азотсодержащие соединения (производные пиридина, гексаметиленимина, имидазолины, шиффовы основания, триазины, высокомолекулярные амины и полиамины, четвертичные аммониевые соли и т. п.), фосфониевые соли, ацетиленовые соединения. Как правило в присутствии этих добавок улучшаются и механические свойства сталей. Ниже приведены некоторые примеры подобного влияния ингибиторов. [c.83]

Это не относится к соединениям с уходящей группой —V, первый атом которой несет положительный ионный заряд (например, четвертичные аммониевые и фосфониевые, а также третичные сульфониевые + + ионы типа Н—ККз, Н—РКз и К—Такие соединения могут проявлять карбокислотность вследствие диссоциации Р-С—Н-связей, поскольку соответствующие сопряженные основания представляют собой электронейтральные цвиттер-ионы, стабилизированные за счет сильного индукционного (или электростатического) взаимодействия противоположно заряженных групп [c.309]

В основе процессов фазового переноса лежит каталитический эффект четвертичных ониевых солей или соединений тида краун-эфиров, которые переводят в органические растворы анионные нуклеофилы и основания, иначе в них нерастворимые. Растворимость ионных пар зависит от липофильной сольватации аммониевого или фосфониевого катионов или комплексов с краун-эфирами и связанных с ними анионов, которые (не учитывая небольших количеств воды) сравнительно мало соль-ватированы. Поскольку анионы удалены от заряда катиона и относительно свободны от сольватации, они весьма реакцион- носпособны. Их повышенная реа-кционная способность и растворимость в неполярной среде позволяет проводить с ними многочисленные реакции в органических растворителях при температурах, близких к комнатной. Известны оба процесса межфазного переноса — в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза в первых обычно используют в качестве катализаторов соли четвертичных ионов, а во вторых — краун-эфиры или криптаты. Последние можно использовать а в двухфазных жидких системах, однако гораздо меньше известно примеров успешного катализа солями четвертичных ионов в системах жидкость — твердое вещество. В большинстве случаев, где в качестве межфазных катализаторов использовались амины, доказано (или можно предположить) образование in situ четвертичных солей аммония. [c.31]

Как было отмечено в предисловии, первый фосфониевый илид был получен, по-видимому, Михаэлисом и Гимборном [3] в 1894 г. Это осталось, однако, случайным эпизодом. Впервые некоторое оживление в химию илидов и родственных им иминов внесли работы Штаудингера [4] в начале 20-х годов XX века, посвященные исключительно фосфониевым системам. В середине 30-х годов Кронке [5] начал работы по пиридиние-вым илидам, которые продолжаются и по сей день, Виттиг и его сотрудники [6] в 40-х годах исследовали аммониевые илиды в надежде получить соединения пятиковалентного азота. В начале 50-х годов Виттиг применил ту же методику для получения фосфониевых соединений [7] и в 1953 г. развил реакцию Виттига , т. е. реакцию фосфониевых илидов с карбонильными соединениями. Это послужило толчком для мощного, не прекращающегося и теперь развития органической химии фосфора вообще. Что касается илидов серы и мышьяка, то их начали исследовать только в последние годы, главным образом изучая реакции, уже известные для илидов фосфора [8]. Выше был обозначен лишь общий контур развития химии илидов. Следует, однако, отметить, что некоторые ученые, далеко опережая свое время, сообщали о получении илидов. Нужно, в частности, упомянуть имена Ингольда [9] и Марвела [10]. [c.11]

Кроме того, было найдено, что пиридиниевые илиды реагируют с альдегидами, хотя реакция протекает не так, как в случае аммониевых и фосфониевых илидов. Эта реакция аналогична реакции Кнёвенагеля между альдегидами и соединениями, содержащими активные метиленовые группы. В случае аммониевых илидов реакция останавливается на первой стадии— стадии образования бетаина [6, 12], тогда как фосфониевые илиды первоначально дают бетаин, который затем распадается на олефин и окись соответствующего фосфина. При взаимодействии пиридиниевых илидов с альдегидами также получается олефин, однако пиридиниевая группа остается в молекуле олефина, и ее роль сводится лишь к усилению кислотного [c.277]

Термическая стабильность арсониевых илидов не исследовалась . В работах, известных к настоящему времени, нет, например, указаний, что арсониевые илиды способны распадаться с образованием непредельных соединений, подобно аммониевым, сульфонневым и некоторым фосфониевым илидам. Термическая нестабильность не является, по-видимому, проблемой. [c.311]

Для получения продукта с высоким молекулярным весом следует вести процесс в отсутствие кислорода при температурах от О до 40° С и поддерживать pH выше 10. Ускорение реакции достигается введением каталитических количеств третичных аминов, четвертичных аммониевых оснований, четвертичных фосфониевых и арсоние-вых и третичных сульфониевых соединений . [c.97]

Металлорганические соединения образуются при электролизе аммониевых, сульфониевых и фосфониевых солей. Так, при электролизе раствора хлористого тетраэтиламмония в диметилформамиде разрушаются катоды из свинца и олова в продуктах реакции обнаружены металлорганические полимеры 1(С2Н5)Зп1д и [(С2Н5)РЫ [47Ь [c.400]

Процесс представляет классическую реакцию Шоттен — Баумана в применении к бифункциональным соединениям. Диффузионно-контролируемый процесс протекает на границе раздела фаз. Растворителем для дихлорангидридов кислот и одновременно для образующегося полимера служат хлорированные углеводороды, такие, как метиленхлорид, дихлорэтан или трихлорэтан [92, 125, 160, 161]. Во избежание гидролиза дихлорангидридов процесс проводят прп О—25°С. Образование фенолятов катализируется небольшими количествами четвертичных аммониевых, фосфониевых или сульфо-ниевых солей [77, 124, 162]. Реакционная способность бисфенолов возрастает с увеличением их кислотности [164]. Поликоиденсация на границе раздела фаз в противоположность процессу полиэтери-фикации является неравновесным процессом. Кроме того, при этом не протекают межмолекулярные обменные реакции. Следствием такого течения процесса является необычное молекулярно-массовое распределение [115]. [c.298]

Хотя пестицидной активностью обладают аммониевые, сульфониевые, арсониевые, иодониевые, фосфоние-вые и другие соединения [1], практическое применение среди этих групп веществ нашли пока лишь аммониевые и фосфониевые соли, обладающие выраженной рострегулирующей и гербицидной активностью. [c.189]

Большинство фосфониевых солей при нагревании с основаниями распадаются иначе чем аммониевые соли — дают либо окиси фосфинов, либо фосфиналкилены. В случае нагревания соединений фосфония с водными щелочами (реже со спиртовыми растворами алкоголятов) наблюдается замещение у атома фосфора, при- [c.302]