Покрытия из блок-сополимеров

Сканирующей электронной микроскопией можно пользоваться для изучения морфологии полимеров, сополимеров, блок-сополимеров, смесей полимеров исследования микроструктуры двухфазных полимеров, полимерных сеток, шероховатых и разрушенных поверхностей, клеев и особенно поверхностей, образующихся при разрушении клеевого шва наполненных и армированных волокнами пластиков органических покрытий (дисперсий пигментов, текучести связующих и их адгезии к пигментам и субстратам, выветривания из-за покрытия продуктами гниения, меления, образования пузырей или растрескивания, а также набухания окрашенных пленок в воде) пенопластов, определения качества пластиков, получающихся экструзией или прессованием. [c.113]

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Хотя деструкция часто является нежелательной побочной реакцией, ее нередко проводят сознательно для частичного снижения степени полимеризации, чем облегчаются переработка и практическое использование полимеров. Например, в производстве лаков на основе эфиров целлюлозы, когда непосредственное растворение этих веществ дает слишком вязкие растворы, неудобные для нанесения покрытий, исходную целлюлозу подвергают предварительной деструкции. Частичная деструкция (пластикация) натурального каучука на вальцах облегчает его переработку в резиновые изделия. Реакция деструкции используется для установления химического строения полимеров, для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (гидролитическая деструкция целлюлозы или крахмала в глюкозу, белков в аминокислоты), при синтезе привитых и блок-сополимеров и т. д. Изучение деструкции дает возможность установить, в каких условиях могут перерабатываться и эксплуатироваться полимеры оно позволяет разработать эффективные методы защиты полимеров от различные воздействий, найти способы получения полимеров, которые мало чувствительны к деструкции, и т. д. Знание механизма и закономерностей деструкции дает возможность усилить или ослабить ее по желанию в зависимости от поставленной задачи. [c.621]

Гидрокаучуки применяются для изоляции электрических проводов, в виде покрытий, пленок, уплотнителей [45], белых боковин шин и резиновых формовых изделий, особенно для северных районов [1, с. 156 27]. Добавление к полиолефинам гидрированных гомополимеров или блок-сополимеров диенов позволяет предотвратить их растрескивание и увеличить ударную прочность, а также существенно снизить склонность сырых смесей 1,4-полибутадиена к холодному течению [46]. Гидрированные блок-сополимеры диенов рекомендуют в качестве адгезивов, загустителей для натуральных и синтетических смазочных масел [47]. [c.52]

Строение полиэфира. Установлено, что при исполь зовании линейных полиэфиров получают каучукоподобные полимеры с высокой ударной прочностью (эластичные пенопласты, покрытия и клеи), тогда как сильно разветвленные полиэфиры образуют твердые неэластичные материалы (жесткие пенопласты, неэластичные покрытия и хрупкие клеи). Было показано, что наилучшие прочностные свойства имеют блок-сополимеры, полученные из полиэфиров с молекулярным весом около 2000. [c.118]

При исследовании влияния структурных превращений в процессе формирования покрытий из блок-сополимеров (БС) было установлено [161, 162], что на скорость протекания релаксационных процессов в этих системах в отличие от сополимеров со статистическим распределением звеньев существенное влияние оказывает специфика образования пространственной сетки. При малой концентрации жестких блоков последние образуют домены, являющиеся узлами пространственной сетки, звенья которой состоят из эластичных блоков. С увеличением концентрации жестких блоков пространственная сетка формируется из доменов, образуемых жесткими блоками. Однако такая сетка является дефектной и легко разрушается под действием внутренних напряжений и внешней нагрузки. Было изучено [163] влияние природы растворителя на механизм структурообразования и незавершенность релаксационных процессов при формировании покрытий из полиамидно-полиуретановых блок-сополимеров. [c.142]

Таким образом, блок-сополимеры состоят из двух резко различных по реологическим свойствам гомополимеров. На основании этих данных можно сделать предположение о механизме структурообразования в дисперсиях БС и объяснить закономерности изменения внутренних напряжений в покрытиях. При совмещении с растворителем хорошо растворимые блоки распределяются в среде и структурируют ее, что проявляется в высоких значениях ньютоновской вязкости дисперсий. Плохо растворимые блоки агрегируются между собой и являются центрами структурирования системы. Как следует из рис. 4.3, реологические свойства системы определяются преобладающим компо- [c.144]

Формирование тиксотропной структуры в композициях из ММА, модифицированных блок-сополимером АБС, позволяет значительно понизить внутренние напряжения при отверждении композиций. Из данных о кинетике нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из этой композиции следует, что при комнатных условиях отверждения в ненаполненных образцах возникают небольшие внутренние напряжения (около 1,7 МПа). Процесс отверждения системы до квазиравновесного предельного значения внутренних напряжений заканчивается при 18 °С за 4 ч. При введении большого количества наполнителей (например, 80% диабаза) внутренние напряжения возрастают в 1,5 раза. Продолжительность отверждения композиции можно регулировать, применяя различные окислительно-восстановительные системы. Так, при использовании вместо гидропероксида кумола в сочетании с полиэтиленполи- [c.210]

Способы понижения внутренних напряжений при формировании покрытий из блок-сополимеров [c.214]

Для получения покрытий с упорядоченной структурой значительный интерес представляют блок-сополимеры. Наиболее широкое применение получили блок-сополимеры на основе стирола и бутадиена или изопрена они являются перспективными пленкообразующими для получения покрытий и клеевых слоев. Упорядоченная структура этих систем, содержащих в макромолекулах регулярно расположенные жесткие и гибкие блоки, а также возможность создания композиций на их основе без растворителей позволяют получать покрытия и клеевые слои с низкими внутренними напряжениями по сравнению с прочностными характеристиками этих систем. Благодаря своему химическому строению эти покрытия удачно сочетают свойства пластика и вулканизованного каучука. Проявление столь различных свойств в соответствующих диапазонах температур при переработке и эксплуатации позволяет исключить ряд технологических операций, необходимых в производстве изделий, из полимерных материалов. По данным [104], исследовалось влияние химического строения блок-сополимера на структуру и физико-механические свойства покрытий. [c.214]

Особенность блок-сополимеров состоит также в том, что различное структурное состояние системы может быть реализовано без введения специальных структурирующих добавок, а только в результате изменения соотношения фаз и подбора растворителей, имеющих различное сродство к каждой фазе. По данным работы [226], эта особенность использована для регулирования структурных превращений в растворах ТЭП с целью понижения внутренних напряжений в покрытиях. Объектами исследования являлись блок-сополимеры полистирола и полибутадиена с содержанием полистирольной фазы от 30 до 80%. Сродство растворителя к полимеру оценивалось величиной характеристической вязкости. Наибольшая характеристическая вязкость отмечена для растворов в бензоле, который является хорошим растворителем для данного полимера. Увеличение концентрации полистирола оказывает сравнительно малое влияние на величину характеристической вязкости, особенно с ухудшением качества растворителя, что свидетельствует о близкой молекулярной массе исследуемых блок-сополимеров. На рис. 5.23 приведены данные о влиянии природы растворителя на внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий из растворов блок-сополимеров с разной концентрацией полистирола. Из рисунка видно, что для покрытий, сформированных из бензольных растворов, внутренние напряжения резко увеличиваются с повышением концентрации полистирола. С ухудшением качества растворителя влияние концентрации полистирола на [c.218]

Рис. 5.25. Структура покрытий из растворов блок-сополимеров

Проблема смазки фосфоро-бронзовых втулок, часто приводившая к авариям, была решена заменой этих втулок на подшипники с полимерным покрытием, не требующие особых забот при эксплуатации. При этом также использовался сополимер полиформальдегида, нанесенный на стальную подложку. Втулка устанавливалась в подшипнике блока под основной трос копра, работающего на глубине до 48 м под землей. В связи с труднодоступным расположением подшипника повторная смазка не допускается. Грузоподъемность копра составляет 80 т. При этом давление в подшипнике достигает 56 МН/м . [c.388]

Этот метод синтеза блок-сополимеров был разработан впервые А. А. Берлином. Используя различные полиолы и кислоты, а также изменяя степень полимеризации олигоэфиров, можно в широких пределах изменять и свойства блок-сополимеров. Такие полимеры применяются в промышленности в качестве защитных покрытий, клеев, армированных пластиков, изоляционных материалов. [c.355]

В СССР строительство покрытий с применением ПБВ проводится лишь в опытном порядке. В разных климатических районах в последние годы построены опытные участки покрытий с применением битума, улучшенного 2% дивинил-стирольного блок-сополимера (ДСТ). После 4-х лет эксплуатации в условиях интенсивного движения участки находятся в хорошем состоянии, отличаются большей трещиностойкостью (по сравнению с участками обычного асфальтобетонного покрытия) и повышенным коэффициентом сцепле-1ШЯ с колесом автомобиля. [c.242]

Блок-сополимеры, используемые в качестве покрытий и адгезивов, синтезируют из разнообразных полимеров, содержащих альдегидные группы, методом поликонденсации с эпоксидными смолами. Так, в результате взаимодействия метилольных групп, содержащихся в фенолформальдегидной, мочевинформальдегидной и меламинформальдегидной смолах, с гидроксильными и эпоксигруппами эпоксидной смолы образуются блок-сополимеры, характеризующиеся высокой степенью поперечного сшивания и высокой термостойкостью. [c.309]

Реакция жидких полимеров, содержащих гидроксильные или сульф-гидрильные концевые группы, с эпоксидными смолами на основе бис-фенолов в присутствии оснований была впервые применена для получения нового типа блок-сополимеров в 1951 году. С синтезом множества новых типов эпоксидных смол и увеличением объема их производства в последнее время для модификации их значительно возросло использование жидких полимеров с концевыми меркантогруппами. Получаемые этим способом блок-сополимеры нашли промышленное применение в качестве литьевых материалов, покрытий, клеев, замазок и шпатлевок. Включение гибких полисульфидных сегментов в молекулы относительно хрупких эпоксидных смол существенно повышает ударную вязкость и эластичность продуктов [9—11]. [c.327]

В монографии обобщены пос.педние достижения в области исследования свойств полимерных смесей и композиционных материалов на основе полимеров. С единых позиций изложены основные свойства механических смесей, привитых и блок-сополимеров, наполненных систем, взаимопроникающих полимерных сеток. Описаны синтез, морфология и механические свойства эластомеров, пластиков, покрытий и адгезивов. Монография снабжена обширнейшим указателем литературы. [c.4]

В результате исследований инициирующих систем на основе ртуть-ц оловоорганических соединений [6—11(] были выявлены три перспективных направления, где они могут пайти применение 1. Синтез блок-сополимеров 2. Получение пленкообразующих самоотверждающихся полимерных покрытий 3. Синтез биостойких полимеров. [c.105]

По данным работы [174] понижение внутренних напряжений и значительное улучшение физико-механических показателей покрытий из блок-сополимера с эластичными блоками на основе бутадиена и изопрена достигалось путем создания тиксотропной структуры при оптимальной концентрации полярного компонента — толуилендиизоцианата (ТДИ), сшиваюш,его систему по концевым гидроксильным группам. Исследовали олигомер с молекулярной массой 4500 отверждение осуществлялось по ступенчатому режиму 2 сут при 20 °С, затем 40 ч при 80 °С. Система 1 содержала эквимольное количество ТДИ, система 2 — избыток ТДИ, в 1,5 раза превышающий эквимольное количество. При сопоставлении результатов, полученных для пленок из си-сте.м 1 и 2, оказалось, что по своим физико-механическим показателям они значительно отличаются друг от друга. Следует отметить несоответствие напряжений при 100%-ном удлинении и прочности при растяжении пленок из систем 1 и 2 (соответственно 0,78 и 2,77 МПа и 2,69 и 5,70 МПа) величине внутренних напряжений для пленок из более эластичной системы 1 отмечены более высокие внутренние напряжения (соответственно 1,2 и 0,3 МПа). [c.166]

Для повышения химической стойкости покрытий большое практическое значение имеет уменьшение в составе композиции содержания модифицирующих добавок, не стойких к воздействию агрессивных сред. Оптимальное количество модификатора в системе, необходимое для формирования тиксотропной структуры, обеспечивающей наилучший комплекс эксплуатациснных свойств, удается значительно уменьшить при использовании эла-сюмеров типа блок-сополимеров АБС с регулярным строением макромолекул. При введении их в небольших количествах (до 5%) в ММА удается создать упорядоченную сетчатую структуру. Об этом свидетельствуют данные о влиянир концентрации добавки АБС на реологические свойства композиций. Установлено, что при небольшом содержании добавки в мономере возникает тиксотропная структура. С увеличением содержания добавки свыше 5% характер реологических кривых существенно не изменяется, но наблюдается увеличение вязкости и степени структурирования системы. [c.210]

Рис. 5.23. Зависимость внутренних напряжений от концентрации полистирола для покрытий из растворов блок-сополимеров в бензоле (1), ДХЭТ (2) и

Однако существенным недостатком покрытий на основе по-либутадиен-стирольных блок-сополимеров является сравнительно низкая их адгезия. В связи с этим осуществляется модификация их полярными полимерами путем введения в их состав эпоксидных и других групп. В табл. 5.10 представлены физикомеханические характеристики ДМСТ с 30% а-метилстирола, содержащего различное количество эпоксидных групп. Из приведенных в таблице данных видно, что в присутствии эпоксидных групп наблюдается своего рода пластификация блок-сополимеров с увеличением концентрации эпоксидных групп модуль упругости, прочность и внутренние напряжения заметно умень-щаются, а скорость протекания релаксационных процессов возрастает. При высокой концентрации эпоксигрупп (более 10%) в ДМСТ обнаруживается неоднородная структура из отдельных глобул, их агрегатов и бесструктурных участков. Это свидетельствует о разрушении однородной упорядоченной сетчатой структуры, наблюдаемой в немодифицированных покрытиях. Адгезия- ДМСТ с различным содержанием эпоксигрупп возрастает в 1,5 раза. По-видимому, это обусловлено ростом числа активных центров и их эффективным распределением в пограничном слое. При оптимальной концентрации эпоксидных групп можно получить покрытия с улучшенным комплексом свойств. [c.221]

Влияние специфических особенностей структурообразования в блок-сополимерах на релаксационные процессы проявляется также при модифицировании их полярными полимерами, например поливинилхлоридом. Исследование характера структурообразования в покрытиях и пленках из таких систем осуществлялось путем изучения зависимости теплоемкости образцов в диапазоне температур от —180 до +100 °С и сопоставления полученных данных со структурой пленок, их физико-механическими и адгезионными характеристиками. Объектом исследования являлся бутадиен-стирольный блок-сополимер с 70% полибутадие-на и 30% полистирола, модифицированный различным количеством ПВХ марки С-70 [227]. Теплофизические характеристики определяли в квазистационарном режиме по методу нагрева образцов в виде пластин в адиабатических условиях плоским источником постоянной мощности. На зависимости теплоемкости от температуры для немодифицированного блок-сополимера было обнаружено два структурных перехода, один из которых соответствует температуре стеклования полибутадиена от —90 до —100 °С, другой — температуре стеклования полистирола от 80 до 90 °С. Для ПВХ наблюдается один структурный переход, соответствующий температуре стеклования 75 °С. [c.222]

Из производи2у1ых в промышленном масштабе сополимеров на основе бутадиена, содержащих амидные группы,, известен лишь тройной сополимер бутадиена с метилметакрилатом и метакриламидом, эпизодически выпускаемый в СССР в виде товарного латекса ДММА-60-2 для использования в пигментированных покрытиях по коже и бумаге. Следует отметить, что в связи с плохой растворимостью этого функционального мономера в масляной фазе эмульсии, он входит в сополимер в виде блоков, образующих в [c.182]

Рис. 1. Модель твердой частицы, покрытой карбо-ксилированным блоксополимером, в органической среде. Сополимер построен из блоков А, адсорбируемых на поверхности частицы, и блоков В, растворимых в среде.

Пат. США 3 786 010 Dai—Nippon, 8.9.1970, Япония 15.1.1974. Композиции для покрытий на основе дисперсий блок- и привитых сополимеров алкидных смол, модифицированных маслами, в органических жидкостях. [c.322]

Япон. пат. 72/154 35 Dai—Nippon, 25.1.1971 22.8.1972. Термоотверждаемые композиции для покрытий на основе смеси раствора преконденсата амино-смолы с дисперсией блок- или привитого сополимера (на основе алкидных смол, виниловых мономеров, например акрилонитрила и других) в органической жидкости. [c.322]

Этот сополимер во многом отличается от бутадиен-стирольного каз чу-ка, полученного методом эмульсионной полимеризации, который характеризуется нерегулярным чередованием звеньев стирола и бутадиена. Этот новый полимер получается методом полимеризации в растворе, а контроль за структурой блоков обеспечивается выбором катализатора и условий полимеризации. Новый каучук, названный солпрен Х-40, имеет высокую морозоустойчивость (—72° С, в то время как БСК —50°С), высокзгю твердость вулканизата. Он применяется для изготовления подошв, изоляции, покрытий пола и изделий из микропористой резины [6]. [c.160]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

Создание привитых и блоксополимеров идет по двум основным направлениям. Первое — модификация полимеров, таких, как полистирол, сополимер стирола с акрилонитрилом, ПВХ и ПММА, за счет введения в них небольших количеств эластомера для повышения ударной вязкости. Второе — упрочнение каучуков путем прививки к ним смол с различными активными группами или наполнителей. Такие сополимеры, состоящие из компонентов с различной реакционной способностью, могут применяться в тех случаях, когда требуется повышенная адгезия покрытия к поверхностям разного состава. По этим и по многим другим причинам основные фирмы-производители пластмасс выпускают все большее количество привитых и блоксополимеров. Барамбойм ввел термин межполимер для обозначения полученной смеси привитых, блок- и гомополимеров. Описано много различных способов привитой и блоксополимеризации (радикальной, под действием облучения, конденсации и т. д.) 115а, 54, 114, 130, [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология