Меркаптаны серебром

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

По этой схеме в исследуемом образце бензина ламповым методом определяется содержание общей серы Л . Затем для определения суммы сероводородной и меркаптанной серы отдельная проба исследуемого образца титруется азотнокислым серебром (Г,). Другая проба обрабатывается подкисленным раствором хлористого кадмия и после удаления осадка сернистого кад- [c.433]

Коррозия может быть химической, т. е. развиваться вследствие непосредственного химического воздействия компонентов топлива на детали из наиболее активных металлов, например действие некоторых меркаптанов серы на медь, входящую в состав сплавов, кадмий или серебро, из которых выполнены покрытия некоторых деталей топливной аппаратуры [2—4]. Для применения сернистых топлив характерны также коррозионные износы цилиндро-поршневой группы двигателей и выпускной системы коррозионно-агрессивными продуктами сгорания. Агрессивные окислы серы могут непосредственно воздействовать на металлы выпускной системы при высокой температуре газовая коррозия), но значительно более опасна электрохимическая коррозия кислотами (серной кислотой), образующимися при конденсации паров воды в остывающем или непрогретом двигателе (при [c.179]

Последовательное поглощение сероводорода и меркаптанов водными растворами карбоната натрия и едкого натра последующее потенциометрическое титрование образующихся сульфидов и меркаптидов натрия нитратом диаммин-серебра [c.61]

Аналогично тому, как это делалось для элементарной серы, была проверена возможность полярографического определения дисульфидов в присутствии других сернистых соединений и элементарной серы. Результаты проверки показали, что полярографическому определению дисульфидов не мешают элементарная сера и алифатические сульфиды, но мешают меркаптаны, которые поэтому должны быть предварительно удалены. При удалении меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра дисульфиды не затрагиваются. [c.437]

Метод прямого, или объемного титрования [146]. Основан на прямом титровании навески нефти, предварительно разбавленной органическим растворителем (ГОСТ 10097—62). Применяется потенциометрическое титрование азотнокислым серебром. Большим недостатком метода является его чувствительность к сероводороду и меркаптанам. В присутсвии этих соединений либо полностью невозможно проведение потенциометрического титрования, либо существенно увеличивается ошибка в определении солесодержания. По этой причине с увеличением в общем объеме добычи нефти доли сернистых нефтей метод прямого титрования применяется все реже. Химические методы измерения солесодержания являются лабораторными методами и плохо поддаются автоматизации. [c.170]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-групп в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-групп [892] применим для ана- [c.75]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Для каждого меркаптана необходимо знать значения и Кд при применяемом щелочном растворе. равно отношению числа молей меркаптана в 1 л водяного пара (в виде конденсата) к числу молей меркаптида в 1 л щелочного раствора. Содержание меркаптанов определяют количественно титрованием азотнокислым серебром [78] и качественно — докторской пробой [42]. [c.103]

Кункель, Бакли и Горин [2] разработали спектрофотометрический метод определения меркаптанов, основанный на разложении дитизоната серебра тиоспиртами с образованием свободного ди-тизона, который имеет максимум поглощения при 615 нм. [c.343]

Для определения меркаптанной серы навеску 1 фильтрата I вводят в спир-товый раствор азотнокислого аммония и подвергают ее амперометричсскому титрованию водным раствором азотнокислого серебра Т ). Спиртовый рас- [c.434]

В отсутствие НгЗ надежные результаты определения содержания меркаптанов дают потенциометрический [187] и амперометрический методы [188], а также методы титрования азотнокислым се])ебром. В последнем методе можно применять соли кадмия. Амперометрический метод прост, более чувствителен и точен. Весьма перспективным является кулонометрический метод титрования электролитически генерируемыми ионами серебра [189]. Этот метод начинает применяться для полуавтоматического и автоматического контроля качества нефтепродуктов, [c.441]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Соли серебра (I) достаточно широко применимы при определении меркаптанов, особенно при использовании инструментальных методов [1007, 1021]. Визуальное определение КТТ в настоящее время применяется редко. [c.75]

Амперометрическое титрование меркаптанов азотнокислым серебром было предложено Кольтгофом [180] и проверено им на большом числе меркаптанов различного строения и молекулярного веса. Работами Кольтгофа было Ьоказано, что реакция взаимодействия азотнокислого серебра со всеми испытанными им меркантанамп (от Gj до g ) протекает количественно. [c.436]

Для уточнения рассматриваемого вопроса Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов, А. А. Ратовская провели опыты с искусственными растворами синтетических меркаптанов и сульфидов в обессеренной керосиновой фракции. В этих опытах меркаптаны определяли амперометрическим титрованием, а сульфиды — потенциометрическим титрованием после удаления меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра. Кроме того, были проведены опыты, в которых для удаления меркаптанов применяли 5%-ный раствор уксуснокислого кадмия [181]. Результаты опытов показали, что при титровании и удалении меркаптанов азотнокислым серебром в присутствии и-дибутилсуль-фида последний в пределах погрешности определения не затрагивается. [c.437]

Примером применения этого принципа является титрование меркаптанов аммиачным раствором нитрата серебра [7]. Электрод сравнения с потенциалом —0,23 в относительно НКЭ изготавливают растворением 4,2 2 иодистого натрия и 1,3 г иодистой ртути (II) в 100 мл на- [c.180]

Активную серу можно определять в отсутствие или в присутствии д 1угих сернистых соединений. Метод основан на взаимодействии сероводо рода, меркаптанов и свободной серы (которая в присутствии мерлаптанов преобразуется в ион RSS") с ионом серебра с образованием нерастворимых или малодиссоциированных молекул [c.317]

Перед определением дисульфиды восстанавливают в меркаптаны цинковой пылью в кислой (НС1, ледяная СН3СО2Н) или щелочной (NaOH) среде или амальгамированным цинком в специальном термостатируемом сосуде. В последних двух методах восстановления потери летучих меркаптанов снижены до минимума. Предварительное осаждение меркаптанов азотнокислым серебром, до амнерометрической конечной точки и удаление образовавшихся меркаптидов серебра фильтрованием позволяют определять дисульфиды нри 1000-кратном избытке меркаптанов [192]. [c.442]

Хорошо известны меркаптиды (тиолаты) тяжелых металлов. Из них наиболее распространены соли ртути, меди, серебра, висмута, олова и свинца. Соли свинца, например, издавна используются в зарубежной практике для очистки бензинов от меркаптанов ( докторские растворы ). Меркаптиды серебра могут быть использованы для получения серебряных поверхностей с хорошей электропроводностью на керамике. Имеются сведения о применении фторсодержащих меркаптанов в виде защитных пленок, предохраняющих металлы от атмосферной коррозии. Металлические соли некоторых аминомеркантаносоединений применяются в качестве, медицинских препаратов. [c.29]

Сравнительное исследование в качестве поглотителей для сульфидов, дисульфидов и меркаптанов 20%-ного раствора ацетата свинца, 4%-ного раствора цианида ртути(П), 3%-ного раствора хлорида ртути(П), 50%-ного раствора нитрата и 2%-ного раствора ацетата серебра показало, что наилучшие результаты получаются нри использовании раствора Hg lj, который позволяет количественно выделять сульфиды и меркаптаны и 50% дисульфидов [828]. Меркаптаны и сульфиды улавливаются фильтром из стекловолокна, пропитанным 5%-ным раствором хлорида ртути(П), содержащем 5 капель 5%-ного раствора NaOH на 100 мл раствора [1166]. [c.56]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Практическое применение пиридина довольно разнообразно он служит растворителем, инсектицидом, исходным сырьем для синтеза различных детергентов, а также для синтеза антисептиков и некоторых других фармацевтических препаратов, например сульфидина, наконец, пиридин используется в производстве специальных красителей. В лабораторной практике его применяют в качестве специфического растворителя для многих органических веществ, трудно растворимых в других средах. Помимо того что пиридин растворяет большое число органических соединений, следует отметить, что безводный пиридин является хорошим растворителем для многих неорганических солей, в частности, бромида серебра, нитрата, серебра, хлоридов закисной и окисной меди, хлорида окисного железа, сулемы, нитрата свинца, ацетата свинца [5]. Такие растворы часто обладают значительной электропроводностью, и это обстоятельство особенно ценно для изучения электролитических свойств не растворимых в других средах соединений или гидролизуемых водой солей. Пиридин оказывает сильное каталитическое влияние на некоторые реакции. Превращение тростникового сахара в октаацетат при обработке его уксусным ангидридом ускоряется в присутствии пиридина [6]. Имеются указания о том, что ацетат пиридина катализирует реакции диенового синтеза [7]. Пиридин применяют при получении меркаптанов [8], атакже в качестве отрицательного катализатора при этерификации уксусной кислотой [9]. Ранее уже указывалось на применение пиридина в качестве связывающего кислоту вещества (стр. 318). [c.373]

От 3 до 20 г обработанного продукта (в зависимости от содержания меркаптанной серы) тщательно встряхивают в небоьшой конической колбочке с притертой пробкой с 10 Л1Л 0,05 н раствора AgN08 Затем в колбу добавляют 15 мл спиртового раствора железоаммонийных квасцов (3 г квасцов, 25 мл дистиллированной воды, 25 мл 60—62%-ной химически чистой азотной кислоты, 950 мл этилового спирта). Меркаптаны, содержащиеся в продукте, переходят в меркаптаны серебра, выпадающие в виде бурого осадка. [c.439]

Количественное содержание меркаптанов определялось методом потенциометрического титрования в спиртобензольном растворе азотнокислым серебром в растворе изопропилового спирта [183]. Метод этот позволяет количественно определять иеркаптаны в присутствии элементарной серы, сероводорода и сульфидов. Методика обеспечивала определение содержания меркаптанов в смеси с точностью до 0,001%. [c.403]

Летучие соединения серы находятся в виде меркаптанов, например после добавления одорантов, и могут быть определены по реакции взаимодействия с нитратом серебра до образования мер-каптидов серебра. Избыток нитрата серебра оттитровывается тио-цианитом (родонатом) аммония. Чувствительность методов [c.89]

Большинство тиолов в водном растворе легко образует нерастворимые продукты с различными ионами металлов, например железа, меди, серебра, ртути, свинца и кадмия, если только тиол не содержит такие солюбилизирующие группы, как гидроксильная, карбоксильная или сульфогруппа. Поэтому для определения меркаптанов можно пользоваться турбидиметрическим методом. Хотя этот метод очень чувствителен, применимость его ограничена. Размер частиц тиолята часто получается невоспроизводимым. Размер же частиц непосредственно определяет мутность раствора чем мельче частицы, тем выше мутность при одном и том же содержании тиолята. [c.564]

Известен метод косвенного определения акрилонитрила (Матыска, Кеслер) [171]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра. [c.115]

Иодометрический метод. Поглощение сероводорода из газов подкисленными растворами уксуснокислого или хлористого кадмия с последующим иодомет-рическим титрованием. Потенциометрический метод. Поглощение меркаптанов раствором гидроокиси калия из предварительно очищенного от НгЗ газа с последующим потенциометрическим титрованием раствора азотнокислым ам- шакатом серебра [c.586]

Сиггиа и Сталь [2] в качестве восстановителя применяли бор-гидрид натрия. Избыток боргидрида разрушали едким натром и азотной кислотой, а затем потонциометрически титровали образовавшийся меркаптан, используя в качестве стандартного раствора раствор нитрата серебра. Как и прежде, в этом анализе можно, по-видимому, применить один из спектрофотометрических методов, описанных в гл. 15. Если образующийся в этой реакции меркаптан можно концентрировать перегонкой, то данным методом можно определять следовые количества дисульфидов. [c.361]

Для определения арсина в отопительном газе предложен метод [1179], основанный на предварительном поглош ении арсина сернокислым раствором сульфата серебра, последуюш ем выделении мышьяка из поглотительного раствора, восстановлении его до арсина и поглош ении арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра. Мешаюш ее действие сероводорода и меркаптанов устраняют пропусканием анализируемого газа через пасыш енный раствор сульфата меди. При отборе на анализ 10 мл отопительного газа метод позволяет определять до 0,1 mzKsIm . [c.181]

Метод основан на взаимодействии сс-ацетилено-вых соединений с раствором нитрата серебра и последующем титровании выделяющейся азотной кислоты. Присутствующие в пробе продукты основного характера должны быть удалены. При наличии меркаптанов последние будут определяться совместно с [c.39]