Адипиновая кислота, значение

Рис. 74. Кинетика поликонденеации диэтиленгликоля с адипиновой кислотой (значения времени при 202°С удваивались)

Полученный окислительным аммонолизом НАК может стать одним из наиболее перспективных полупродуктов для синтеза гексаметилен-диамина, адипиновой кислоты и капролактама, однако наибольшее значение он приобретает как исходный мономер в производстве полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. [c.370]

Это важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама. Ранее уже рассматривалось производство указанных веществ из бензола через циклогексан. Впервые оно было осуществлено исходя из фенола, и этот путь до сих пор сохраняет значение. Циклогексанол используется также как растворитель полимеров, масел и жиров. [c.508]

Циклогексанол-сырец, содержащий непревращенный фенол, а также немного циклогексанона, циклогексана, циклогексена и воды, идет на ректификацию в колонны 13 и 14. При вакуум-ректификации вначале отгоняют три последних вещества, образующие азеотропную смесь. Затем циклогексанол вместе с циклогексано-ном отделяют от вышекипящих примесей и фенола, который возвращают на гидрирование. Примесь циклогексанона в готовом продукте не имеет существенного значения, так как при дальнейшей переработке в капролактам или адипиновую кислоту циклогексанон дает те же продукты, что и циклогексанол. Выход целевого вещества превышает 96% при селективности л 98%. [c.522]

Рис. 37. Изменение выходной концентрации адипиновой кислоты (Шя = =3,6 X Ю З м/с) при следующих значениях Шг (в м/с)

Подставляя значения а и М , получим кинетическое уравнение для исследуемой системы (диэтиленгликоль — адипиновая кислота) [c.48]

Из синтетических аналогов белков важнейшее значение имеют полиамиды, применяемые в производстве синтетических волокон капрона, анида, энанта, найлона и др. Примером синтетического аналога белков может служить смола анид, получаемая иоликонденсацией адипиновой кислоты и гексаметилен-диамина по схеме [c.181]

Гораздо большее значение имеют высокопрочные синтетические волокна из полиамидных смол, в которых компоненты, образующие полимер, связаны между собой так же, как и аминокислоты в молекуле белка (шерсти). Из таких полимеров наибольшее промышленное применение получили анид (иначе называют найлон), представляющий собой продукт конденсации большого числа молекул поликонденсации) адипиновой кислоты и гексаметилендиамина [c.397]

Определенное значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов в дикарбоновые кислоты. Так, например, исходным веществом для промышленного получения адипиновой кислоты является циклогексанон (см. табл. 88). [c.35]

Наибольшее практическое значение приобрел циклогексан для синтеза капролак-тама, адипиновой кислоты и других соединений, используемых в производстве синтетического волокна. [c.87]

Процессы получения ГМД из адипиновой кислоты и бутадиена, описанные ниже, используются почти во всем мире. Эти, а также другие процессы, имеющие промышленное значение, схематически представлены на схеме на стр. 25 [1]. [c.24]

Последняя из этих реакций (каталитическое восстановление динитрилов) приобрела огромное значение. Из адипиновой кислоты таким способом получают гексаметилендиамин (или 1,6-диаминогексан) — важный продукт, который поликопденсацией с адипиновой кислотой (или ее хлорангидридом) превращают в высокомолекулярный полиамид — найлон. Из расплава этого полимера при 270—280° Сформуют найлоновое волокно, применяемое для изготовления бытовых (ткани, чулки) и технических изделий (канаты). Из полиамидов изготовляют также прочные пленки и трубки, в частности заменители кровеносных сосудов в хирургии. Процесс получения найлона — это по существу знакомая нам реакция превращения аммониевой соли путем дегидратации в замещенный амид. Сначала адипиновая кислота и гексаметилендиамин образуют соль (соль АГ), которая при нагревании дегидратируется и дает полиамид [c.228]

В полиэфирах с концевыми н-бутоксильными группами более стойкой к гидролизу является связь кислота — спирт (адипиновая кислота — бутанол), причем заметное возрастание числа разорванных связей кислота — спирт у обоих полиэфиров происходит тогда, когда доля разорванных связей кислота — гликоль (адипиновая кислота — гликоль и адипиновая кислота — 2,2-диметил-пропандиол-1,3) достигает примерно одного и того же значения ( 0,15), т. е. определенного порогового значения кислотности системы, выше которого начинается гидролитический распад связей адипиновая кислота — бутанол. [c.97]

Большое практическое значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов до двухосновных карбоновых кислот. Так, адипиновую кислоту получают окислением циклогексанола. [c.184]

Действительно, в некоторых наших работах были исследованы свойства монослоев некоторых олигомеров и полимеров. Мы можем сопоставить данные по свойствам монослоев с данными по структуре адсорбционных слоев на том основании, что для последних также принимается модель мономолекулярного покрытия полимерными клубками. В работе [321 были исследованы свойства монослоев низкомолекулярных полиэфиров (олигомеров) на основе диэтилен-гликоля и адипиновой кислоты в зависимости от степени полимеризации. Полученные данные показали большую сжимаемость монослоев и существование значительных сил когезии между олигомерными молекулами на поверхности.Упаковка монослоев также оказывается зависимой от молекулярного веса. Это указывает на то, что в мономолекулярном слое возможны как сильные межмолекулярные взаимодействия, так и изменения конформаций макромолекул. Существенно, однако, также и то, что расчет площади, занимаемой молекулой на поверхности, дает аномально низкие значения, а толщина монослоя превосходит длину полностью вытянутой цепочки. Эти данные дали основание сделать вывод о том, что в данном случае толщина слоя при высоких степенях сжатия определяется образованием агрегатов молекул, являющихся самостоятельными кинетическими единицами. [c.104]

Окисление. Большое практическое значение имеет реакция окисления циклогексана, в результате которой образуется цик-логексанон, циклогексанол, гидропероксид циклогексила, адипиновая кислота. [c.138]

В современной химической технологии большое внимание уделяется вопросу получения бутадиена. Как указывалось выше, в настоящее время огромные количества бутадиена используются в производстве синтетического каучука. Фирма Дюпон разработала способ получения из бутадиена через дихлорбутен (путем взаимодействия последнего с синильной кислотой) нитрила адипиновой кислоты, имеющего очень большое значение для производства найлона. [c.364]

На рис. 1 приведены значения диффузионных потоков триэтиламина за вычетом значений диффузионных потоков триэтиламина за счет растворения кислот в воде при 17° и 500 об/мин. Скорость растворения кислот в воде при этих условиях, выраженная условно в значениях диффузионных потоков триэтиламина, для адипиновой кислоты равна [c.55]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

В лоследнее время циклогексаи приобрел важное значение для произзодства циклогексанона, капролактама и адипиновой кислоты (стр. 386). [c.501]

Для получения полиамидов приобретает значение м-кеилилен-диам1Н, который при поликонденсации с адипиновой кислотой дает полимер, способный к образованию волокна типа найлона. лг-Ксилилендиамин синтезируют из ж-ксилола путем его окислительного аммонолиза в динитрил с последующим гидрированием [c.513]

Окисление. Большее практическое значение имеет реакция окисления циклогексана, в рез /льтате которой образуются циклогек-санон, циклогексанол, гидропероксид циклогексила, адипиновая кислота и побочные вещестса (вода, кислоты, эфиры) [69] [c.216]

Отдельные представители. Интересным представителем ряда предельных двухосновных кислот является адипиновая кислота, имеющая огромное значение для получения полимерных соединений. Вступая в поликонденсацию с диамином — гексаметилендиа-мином НгМ—(СН2)б—НИг, адипиновая кислота образует высокомолекулярный продукт — полиамид [c.162]

Как изменяется сила двухосновных кислот в гомологическом ряду Выберите значения коистант кислотности соответственно для щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой кислот 5,90-10-2 6,89-10- 1,49-10-3 5,55-10- . [c.80]

В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

Адипиновая кислота НООС—( HJi—СООН. Темп, плавл. 153° С. В последние годы приобрела промышленное значение для производства смолы — анида, или найлона, из которой изготовляют прочное синтетическое волокно (стр. 299). Адипиновую кислоту можно получать окислением циклического углеводорода циклогек-сана (стр. 314), добываемого из нефти, или исходя нз фенола (стр. 366), получаемого из каменноугольной смолы, а также из фурфурола (стр. 417). В пищевой промышленности адипиновую кислоту иногда применяют как заменитель лимонной и винной кислот. [c.179]

Большое значение имеет адипиновая кислота НООС—(СНа),—СООН — одно из исходных веществ для синтеза ценного синтетического волокна — найлона. Исходным веществом для синтеза адипиновой кислоты служит бензол его гидрируют до циклогексана, последний кислородом воздуха в присутствии катализаторов окисляют с образованием смеси циклогексаиола и циклогексанона. Эту смесь далее окисляют азотной кислотой [c.208]

Адипиновая кислота НООС—(СН2)4—СООН имеет большое промышленное значение как исходное вещество для получения синтетического волокна — нейлона. Получают адипино-вую кислоту из фенола следующей цепью превращений он он о [c.307]

Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Поэтому имеет большое значение разработка в последние годы промышленного метода электрохимического синтеза себациновой кислоты по указанной выше реакции [55]. Электролиз ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г л монометилового эфира адипиновой кислоты, 80 г л монометиладипината натрия н 45 л воды, на графитовых анодах, отожженных при 1000—1100° С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. При обеспечении отвода тепла, выделяющегося при электролизе, циркуляцией электролита, плотность тока на аноде удается поднять до 5500 а1.м . Выход диметилсебацината по веществу достигает 777о, по току 60%. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением pH электролита. Себестоимость полученной таким образом себациновой кислоты по крайней мере вдвое ниже себестоимости продукта, полученного из касторового масла. [c.454]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Многие двухосновные карбоновые кислоты приобрели большое значение в технике. Сложные эфиры бутилового, октилового, а также других спиртов н адипиновой, себациновой и ортофта-левой (см. стр. 474) кислот являются пластификаторами для поливинилхлорида и некоторых других полимеров. Кроме того, адипиновая кислота вырабатывается в больших количествах в качестве промежуточного продукта в производстве синтетических полиамидных волокон. [c.277]

Большое синтетическое значение имеет тйкше окислительное расщепление циклоолефинов при атом с расщеплением кольца обычно образуются о.о -дикарбо-вовне кислоты. Например, нз пиклогексена окислением KMnOj получают адипиновую кислоту 163]. Если у одного нз атомов углерода двойной свяаи не имеется атомов водорода, то окисление таких циклоолефинов приводит к кетокарбоновым кислотам, например, при окислении сс-пинена образуется а-пиноновая кислота [64] [c.834]

Большое синтетическое значение имеет окислительное расщепление кольц алициндичесшга спиртов и кетонов, которые превращаются в m ш -дикарбоновы кислоты с тем же числом атомов углерода. Так, например, из циклогексанола ил циклогсксанона в присутствии солей ванадия и меди действием йО%-ной HNO. нол чают адипиновую кислоту с выходом до ЭО% от теоретического [74]. [c.837]

Реакция имеет значение для получения некоторых карбоновых кислот, например адипиновой кислоты из циклогексена или пелар-гоновой и азелаиновой кислот из олеиновой кислоты (в промышленности— окисление касторового масла) [c.32]

Эффект смешения имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообще говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых изоморфных структурных элементов. т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать сметанный полиамид из 6w -(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипицовой кислоты [24], который изоморфен гомополиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов. [c.100]

Гидрирование алифатических динитрилов в амины имеет важное значение в процессе получения полупродукта для производства нейлона — гексаметилендиамина — из адипонитрила и 1,4-дициано-2-бутена. В последнее время привлекает внимание метаксилилендиамин, который можно получать гидрированием изофталонитрила — полупродукта, в свою очередь приготовляемого из изофталевой кислоты, вырабатываемой в промышленном масштабе. Совершенно неожиданно из метаксилилендиамина и адипиновой кислоты получаются полиамиды с высокой температурой плавления [21 ]. Наиболее целесообразно применять для гидрирования динитрила скелетный кобальтовый катализатор [49] этот процесс проводят при 120° С и давлении 105 ат в присутствии аммиака как разбавителя. [c.233]

Еще менее эффективны растворы адипиновой кислоты и гидразин-но-кислотные. Отрицательной стороной этих методов являются не только меньшая скорость растворения оксидов железа, но и повышенное количество взвеси. Для растворов, содержащих адипиновую кислоту, благодаря ее низкой растворимости необходимы, кроме того, высокие температуры и опасно прекращение циркуляции растворз. При гидразинно-ки слотной очистке существенно усложняется технология, так как кроме предварительной гидразинной обработки в процессе очистки необходима дополнительная дозировка минеральной кислоты и гидразина для поддержания значения pH, равного 2,5—3,5, и концентрации гидразина — 50—80 мг/кг. По этим причинам использование для предпусковых очисток гидра-зинно-кислотного метода и адипи-повой кислоты практически прекратилось. Вопрос о применимости моноцитрата аммония рассмотрен в 1-3. [c.8]

Капролактам (лактам е-аминокапроновой кислоты)—белое кристаллическое вещество с температурой плавления 69,2 °С — был синтезирован О. Валлахом в 1899 г. из пимелиновой кислоты./На протяжении последующих десятилетий это соединение представляло интерес исключительно для лабораторных исследований и- не имело никакого практического значения. Отношение к капролакта-му изменилось после того, как в 1938 г. немецкий химик П. Шлак провел его полимеризацию и установил, что из расплава полимера (п0 ликапр0амида) можно получать застывающие при охлаждении гибкие нити, которые вытягиваются до толщины, составляющей доли миллиметра. Тем самым было найдено новое исходное вещество для получения полиамидных волокон, впервые синтезированных У. Карозерсом в 1935 г. на основе АГ-соли — производного адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. [c.5]

Таким образом, такие свободнорадикальные реакции, как например, галогенирование, сульфохлорирование, окисление и нитрование, могут иметь препаративное значение только для получения соответствующих монозамещенных циклогексанов Окисление используют для синтеза циклогексанона, из которого в жестких условиях получают адипиновую кислоту, используемую для изготовления полимерного волокна (см разд 6 2 1), нитрование - для синтеза нитроциклогексана, который восстановлением переводят в оксим циклогексанона и далее с помощью перегруппировки Бекмана (см разд 4 2 1)-в -капролактам и [c.43]

Практическое значение рассматриваемых реакций заключается в первую очередь в том, что иа легкодоступных нитрилов и органических кислот можно синтезировать менее доступные нитри-Так, описан синтез изобутиронитрила и. пивалонитрила взаимодействием фенилацетонитрила и соответствующих карбоновых кислот в присутствии кислых катализаторов При кипячении адипонитрила с эквивалентными количествами алифатических кислот (от уксусной до каприловой) или с бензойной кислотой с одновременной отгонкой продуктов реакции получили с высокими выходами (до 95%) нитрилы соответствующих кислот. Эффективными катализаторами при осуществлении данного синтеза являются п-толуо л сульфоновая, мета- и ортофосфорная кислоты Реакцию ацетонитрила с адипиновой кислотой предложено использовать для получения технически важного адипонитрила Ряд замещенных бензонитрилов получен с высокими выходами реакцией соответствующих бензойных кислот с ацетонитрилом [c.123]

Практическое значение имеет окисление циклических кетонов, которые дают дикарбоновые кислоты, применяемые в производстве поликонденсаци-онных полимеров. Например, циклогексанон окисляют азотной кислотой в присутствии пентаоксида ванадия и получают адипиновую кислоту - один из компонентов производства найлона - полимера группы полиамидов. [c.150]

При окислении высших углеводородов получают еш,е менее однородные продукты. Согласно современным данным, даже у парафинов с совершенно прямой цепью действие кислорода по статистическим законам распространяется на всю углеродную цепь между тем технические парафины всегда имекЬт разветвленное строение. В Германии на протяжении нескольких лет применяли процесс окисления парафинов воздухом при температуре 130—150° с целью получения жирных кислот, пригодных для производства мыла [13]. Получаемые таким образом жирные кислоты представляют собой смесь очень широкого фракционного состава и значительно дороже природных кислот, у которых число углеродных атомов колеблется в узких пределах. Большое значение имеет процесс окисления циклогексана 114], обеспечиваюш,ий получение наряду с адипиновой кислотой смеси циклогексанола и циклогексанона эту смесь в свою очередь можно окислить до адипиновой кислоты или превратить в циклогексанон, а затем — в капролактам. Для промышленности очень интересен и важен процесс окисления кумола по Хокку [151 с получением гидроперекиси, которая под действием разбавленной сер- [c.339]

В литературе опубликовано несколько примеров изоморфного замещения у сополиамидов [63—67]. Однако до сих пор не сформулированы определенные принципы структурной совместимости сомономеров, благоприятствующей сокристаллизации. Эдгар и Хилл [63], например, основываясь на нормальных значениях длин связей и валентных углов, провели расчеты, из которых следует, что расстояние между карбоксильными группами в терефтале-вой и адипиновой кислотах почти идентичны. Это может быть достаточным основанием для частичного взаимного замещения двух дикарбоновых кислот в кристаллической решетке. Такое [c.116]