Равновесие в реакциях эфиро

Этернфикация синтетических жирных кислот метиловым спиртом осуще ствляется в колпачковой тарельчатой колонне. Пары метилового спирта, перегретые до 120—130 °С, поступают в нижнюю часть колонны, а сверху подаются нагретые до 115—120 С жирные кислоты вместе с 50%-ной серной кислотой в количестве 1—2% (масс.). Поскольку в данном случае не образуется азеотропная смесь, отгонка которой позволила бы смещать равновесие реакции, применяется большой (пятикратный) избыток метилового спирта. Глубина этерификации достигает 97—98%. Полученные метиловые эфиры имеют остаточное кислотное число 5—7 мг КОН/г, т. е. несколько больше, чем при этерификации бутиловым спиртом. [c.32]

Наряду е этерификацией протекает и обратная реакция гидролиза (омыления), при которой сложный эфир расщепляется на кислоту и спирт. В зависимости от природы и количества участвующих в реакции этерификации кислоты и спирта равновесие реакции сдвигается в ту или иную сторону. [c.162]

В уксусноэтиловый эфир (реакция Тищенко) удаление уксусного альдегида из сферы реакции также способствует смещению равновесия реакции вправо. [c.104]

Константы устойчивости комплексов рассматриваемых аминокислот с краун-эфиром в воде [57, 58] значительно ниже (табл. 4.8), чем в спиртовой среде [56], что связано с более сильной сольватацией участников реакции в воде. Константы равновесия реакций комплексообразования увеличиваются в порядке Ь-аланин < глицин < Ь-фенил- [c.207]

Скорость отдельных стадий неодинакова. В зависимости от природы гидроксилсодержащего соединения для смещения равновесия реакции в сторону образования полного эфира ортофосфорной кислоты требуются различные условия (температура, давление, соотношение компонентов реакции, катализаторы). [c.15]

Непрореагировавший моноэфир можно отделить от целевого продукта прямой отгонкой [89]. При отгонке кислого эфира избыточного спирта по мере удаления спирта равновесие реакции смещается влево, и моноэфир разлагается на спирт и фталевый ангидрид. Поскольку температура кипения этих веществ ниже, чем целевого продукта, они отгоняются под вакуумом. [c.28]

При пропускании паров эфира с парами води над нагретым глиноземом происходит частичный распад эфира иа две молекулы спирта. Таким образом процесс образования простого зфира является обратимым. Равновесие реакции [c.204]

Отсюда видно, что выход эфира тем выше, чем выше концентрация спирта и кислоты и чем полнее удаляются из сферы реакции эфир или вода. Любое состояние равновесия можно сместить, уменьшая концентрацию одного из компонентов реакции, что вызовет тенденцию к образованию этого продукта, и реакция должна будет идти дальше в том направлении, в котором ее равновесие было нарушено. [c.164]

Катализатор гидрогенизации сходен с катализатором непрерывного низкотемпературного синтеза метанола. Применение катализатора кислотной дегидратации превращает метанол в диметиловый эфир и таким образом сдвигает равновесие реакции к значительно большим степеням превращения. Продукты направляются затем на второй катализатор, представляющий собой кристаллический алюмосиликат с высоким отношением [c.272]

Равновесие реакций таутомерии может заметно смещаться в зависимости от среды. В частности, данные о кето-енольном равновесии ацетоуксусного эфира и ацетилацетона приведены в табл. 18. [c.551]

Системы спирты — карбоновые кислоты интересны в том отношении, что их компоненты химически взаимодействуют с образованием сложных эфиров. При смешении спиртов с карбоновыми кислотами до установления химического равновесия реакции образования сложных эфиров происходит кислотно-основное взаимодействие компонентов системы и распад ассоциированных молекул спирта и кислоты. [c.302]

Парофазная гидратация низших олефинов на фосфорных катализаторах, так же как и на других контактах, протекает с небольшой степенью превращения даже при повышенных давлениях и температурах, потому что равновесие реакции сдвинуто в сторону дегидратации уже при комнатной температуре. Оптимальные превращения при работе с фосфорными катализаторами достигаются в области давлений 60—80 бар при температурах 250—350° С, хотя основной процесс в условиях таких давлений сопровождается побочным образованием полимеров, эфиров и других продуктов. Фосфорные контакты, такие, как фосфорная кислота на различных носителях [130—135] и особенно метафосфат кадмия [404], показывают лучшие резуль-. таты при гидратации этилена. [c.464]

Мы уже отмечали, что корреляцию скоростей и равновесий реакций о-замещенных бензолов нельзя осуществить с помощью уравнения Гаммета. Рис. 47 иллюстрирует отсутствие линейной зависимости между константами ионизации о-замещенных кислот и константами скорости омыления их эфиров. [c.343]

Константа равновесия реакции одновременного алкоголиза двух сложных эфиров в шестикомпонентной системе отличалась только на 5% от величины, рассчитанной по данным исследований двух соответствующих четырехкомпонентных систем, несмотря на некоторое перекрывание одних пиков другими и наличие большого числа компонентов. [c.395]

По окончании реакции между I моль/л этилового спирта и 1 моль/л уксусной кислоты получено 0,667 моль/л уксусноэтилового эфира. Подсчитать чонстанту равновесия реакции [c.212]

Т. е. константа равновесия прн алкоголизе равна частному от деления констант равновесия соответствующих реакций этерифика-цин. Вследствие этого равновесие реакций алкоголиза сильно зависит от строения спиртового остатка сложного эфира н строения реагирующего с ним спирта. Очевидно, что алкоголиз, например, этиловых эфиров третичными спиртами и фенолами, имеет ничтожную константу равиопесия, но обратный процесс будет протекать почти до полной конверсии. [c.206]

Этерификация оксидата проводится парами метанола при температуре 250°С и давлении 2,5 МПа. Пары метанола, проходя через реакционную массу, уносят образующуюся воду, способствуя смещению равновесия реакций (б) и (г) в сторону образования соответствующих эфиров терефталевой кислоты. [c.364]

Концентрированная ссрная кислота пог. ющаст выделяющуюся воду н способствует сдвигу равновесия реакции вправо. Бораты в среде серной кислоты переходят в борную кислоту, а затем также и эфир. Реакция горения проходит по уравнению [c.137]

Чтобы увеличить количество образующего эфира, т. е. сместить равновесие реакции этерификации вправо, одно из реагирующих веществ (то, которое доступнее) берут в избытке (в соответсгвни с законом действия масс). При избытке спирта в реакцию может вступить практически вся кислота, при избытке кислоты — весь спирт. [c.182]

На самом же деле возможно сосуществование соединений-изомеров, свободные энергии образования которых G отличаются на очень большие величины. Так, ДО диметилового эфира СН3ОСН3 на 13 ктлЫоль выше, чем у изомерного ему этилового спирта. Равновесная смесь этих веществ практически не должна содержать диметилового эфира, а смеси с другим составом должны быть термодинамически неустойчивы. Тем не менее устойчивые во времени смеси диметилового эфира и этилового спирта могут быть составлены с каким угодно соотношением концентраций. Это объясняется тем, что термодинамическое равновесие реакции К Н не достигается, т. е.-реакции Н К и К Н протекают с неизмеримо малой скоростью. При заметной скорости взаимопревращения термодинамическое равновесие достигается с течением времени, но неустойчивый изомер довольно / олго сосуществует с устойчивым. При больших скоростях реакций изомеризации существование изомеров определяется только термодинамическими критериями. [c.59]

Составьте выражение копстант[>1 равновесия реакции взаимодействия уксусной кислоты с этиловым стифтом. Как влияет на выход эфира увеличени е концентрации уксусной кислоты Сохраните эфир для опыта 2. [c.245]

Для сдвига равновесия реакции в сторону образования 3-аланина следует обеспечить большой избыток аммиака и высокую температуру [44, 66]. По данным Е. Жданович [50], требуется температура реакции 154— 158° С (избыточное давление 26—32 кгс/см ), соотношение 10%-ного раствора аммиака к акрилонитрилу 18,5 1 и углекислого аммония к акрилонитрилу 3,7 1. На основании этих данных технологический процесс заключается в следующем в горизонтальный автоклав 1 (рис. 18) с вращающейся мешалкой и паровой рубашкой загружают из мерника 2 водный раствор (10—15%) аммиака и из сборника 3 двууглекислого аммония и из мерника 4 акрилонитрил. Нагревают реакционную массу до 154—158° С, при этом избыточное давление повышается до 30—40 кгс1см . Не допускается загрузка более 0,4 объема автоклава. Из автоклава реакционную массу выгружают в перегонный аппарат 5, где отгоняют водный раствор аммиака. Кубовый остаток сливают в реактор 6, разбавляют водой и очищают активированным углем при температуре 40—50° С уголь отфильтровывают на нутч-фильтре 7, фильтрат направляют в сборник 8, а затем в вакуум-аппарат 9 для сгущения. Сгущенный раствор сливают в кристаллизатор 10, где выделяют -аланин добавлением из мерника // этилового абсолютированного спирта при температуре 0-1-5° С. Затем осадок фугуют в центрифуге 2. Кристаллы сушат в вакуум-сушилке 13 и направляют в сборник 14. Маточный раствор поступает в сборник 15, откуда засасывают в вакуум-аппарат 16, сгущают, сливают в кристаллизатор 17, где спиртом выделяют дополнительное количество -аланина, который отфуговывают в центрифуге 18. Кристаллы -аланина II для переосаждения направляют в реактор-кристаллизатор 10. Маточный раствор II из центрифуги 18 собирают в приемнике 19, он является либо отходом производства, либо его направляют на переработку в -аланин. Выход -аланина — прямой 40—50%, а при регенерации -аланина из вторичного и третичного аминов выход может быть увеличен до 65—70 %. -Аланин ( -аминопропионовая кислота) aHjOaN представляет собой бесцветные кристаллы с температурой 199— 200° С [52], молекулярная масса 89,09, хорошо растворим в воде, труднее в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах нерастворим в эфире и ацетоне. [c.144]

Реакция проводится в хфисутствии кислот, чаще - оксида алюминия, при температурах ниже, чем Щ)И дегщфатации до алкенов. Обязательным является отгонка образующегося эфира для смеяцезшя равновесия реакции в сторону образования конечных щзодуктов. [c.33]

Рассматриваемые реакции относятся к гетерогенно-каталитическим, в которых решающую роль играют перенос протона от твердой поверхности к жидким реагентам, поэтому на скорость (глубину) реакции влияют величина поверхности катализатора, сорбируемость реагентов на поверхности, температура, а также транспорт реагентов к зернам и активным центрам катализатора, т.е. внешняя и внутренняя диффузия. Важной с точки зрения выбора оптимального режима процесса является знание термодинамической константы равновесия. Приведенные в литературе значения концентрационных констант равновесия зависят от состава реакционной массы и изменяются в широких пределах [64]. Расчетное же значение константы (> 1 ООО при 298 К [64]) явно завышено, имея в виду экспериментально установленную обратимость реакции взаимодействия СН3ОН с изобутиленом. Строгий подход предполагает учет влияния растворителя на равновесие реакции синтеза метил-777ет -бутилового эфира [65] [c.26]

Анализируя данные по термодинамическим параметрам реакций комплексообразования эфира 18-краун-б (табл. 4.8) и р-ЦД (см. ниже табл. 4.17) с аминокислотами в воде, можно сделать следующие сравнительные выводы о взаимодействии указанных макроциклов с АК в воде. Константы равновесия реакций комплексообразования 18-краун-б с АК меньше соответствующих констант для систем р-ЦД + АК, однако 18-краун-б имеет более сильную комплексообразующую способность к АК по сравнению с р-ЦД. Ассоциация 18-краун-б со всеми АК в воде происходит по единому механизму за счет образования трех водородных связей посредством КНз-группы АК и через три электростатических взаимодействия Г Г. .. О. р-ЦД селективно ассоциирует с изученными АК и образует комплексы только с ароматическими АК за счет специфических взаимодействий, а процесс комплексообразования в большей мере, чем в случае с 18-краун-б, управляется влиянием среды. Это подтверждается существованием зависимости энтальпии комплексообразования (Д(.// ) 18-краун-б и р-ЦД от энтальпии гидратации (Д ,у ,Л) аминокислот (рис. 4.14), из которой выпадают только значения для комплексов Ь-Шз-р-ЦД, Ь-01п-18Кб, Ь-Р11е-18К6, что свидетельствует об ином механизме молекулярного узнавания этих АК указанными макроциклами. Как видно из рис. 4.14, зависимость А,Н А,,у гН) для Р-ЦД сильнее выражена, чем для 18-краун-б, что говорит о большем влиянии растворителя на процесс ассоциации АК с р- [c.227]

При npHMOH irau серной кислоти метод заключается в совместном нагреаанйи коьотоне1п ов с обратным холодильником до достижения равновесия реакция. Способ очистки получившегося сложного эфира зависят от свойств этого эфира. [c.190]

Сравнительно медленно реагирующие капронитрил и стеаронитрил подвергались гидратации в среде толуола. В данном случае эфир, диоксан и подобные им кислородсодержащие соединения оказались мало подходящими растворителями. Это объясняется, по-видимому, тем, что вследствие взаимодействия хлористого водорода с эфирами равновесие реакций нитрилов с хлористым водородом смещается в сторону исходных веществ, а понижение концентрации промежуточных продуктов в реакционной смеси, в свою очередь, снижает скорость суммарной реакции образования амидов. [c.45]

НРеСи растворами три-н-бутилфосфата (ТБФ) в инертном органическом растворителе. Сольватирующее действие экстрагента, в данном случае ТБФ, основано на замещении молекул воды в координационной сфере металла. Роль соль-ватирующего агента может выполнять и сам органический растворитель, применяемый для экстракции. Такими свойствами обладают спирты, кетоны, эфиры (или тот же ТБФ, если его использовать в неразбавленном виде), которые легко координируются металлами благодаря высокой электронной плотности на атоме кислорода, а также амины, соли четвертичных аммониевых и аналогичных им оснований. Так, при экстракции Со(5СЫ)4 из слабокислой среды пентиловым спиртом координированные молекулы воды замещаются на молекулы спирта, и соединение легко переходит в органическую фазу. На этом основано увеличение чувствительности качественной реакции кобальта(II) с тиоцианатом (эффект смещения равновесия реакции и концентрирования, см. гл. 6). [c.76]

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]

Примеры приложения методов корреляционного анализа для обработки кинетики и равновесий реакции в этом ряду еще более малочисленны. В работах [87—89J был поднят вопрос о том, каким образом передается влияние заместителей в бензольном ядре индола на реакционный центр в положениях 2 и 3 пиррольного кольца. Отсуи и Джаффе [87] установили, что константы ионизации и скорости омыления эфиров 2-ицдолкарбоновых кислот подчиняются следующим соотношениям, вытекающим из (1V.3). [c.261]

После того как конденсация закончилась, натриевую соль нейтрализуют добавлением минеральной кислоты. Нейтрализация эфира кетопокислоты решает успех конденсации. Константа равновесия реакции конденсации мала но равновесие смещается в сторону конечного продукта как в результате [c.324]

Главной особенностью химии эфиров является их способность действовать в качестве оснований и образовывать координационные комплексы с самыми разнообразными кислотами. При таком взаимодействии участвуют одна или обе неподеленные пары электронов атома кислорода, поэтому эфиры классифицируются как и-доноры. Стенень переноса заряда и прочность комплекса варьируют в широких пределах, причем эти вариации могут использоваться в качестве основы для классификации комплексов на сильные и слабые . Сильные комплексы в основном электронном состоянии содержат донорную ковалентную связь между эфирным атомом кислорода и молекулой акцептора. В некоторых случаях взаимодействие с эфиром приводит к ионизации кислоты с переносом катиона и образованием оксониевой соли, однако в других случаях образование прочных комплексов не сопровождается возникновением океониевых солей. Сильные комплексы в общих чертах могут рассматриваться с точки зрения теорий кислот и оснований Бренстеда — Лоури и Льюиса константа равновесия реакции, если ее можно измерить, позволяет оценить [c.296]

При помощи этих конденсирующих агентов были проведены сложноэфирные конденсации, которые не могут быть осуществлены с классическими конденсирующими агентами. Так, эфир изомасляной кислоты не вступает в реакцию конденсации при помощи этилата натрия. На основании этого неудавшегося опыта ранее была выдвинута теория, согласно которой сложноэфирная конденсация протекает только в том случае, если метиленовая компонента содержит группу СНг рядом с активирующей группой (и не происходит, когда она содержит группу СН). Анион трифенилметила является достаточно сильным основанием, чтобы полностью сместить вправо равновесие реакции (1) это следует из того, что в его присутствии конденсация эфира изомасляной кислоты протекает с большим выходом [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология