Акрилонитрил строение полимера

Полиакрилаты и полиакрилонитрил. Важное значение имеют полимеры непредельных акриловой Hj H—СООН и метакри-ловой СН2=С(СНз)—СООН кислот, особенно их метиловых эфи-ров — метилакрилата и метилметакрилата, а также нитрила акриловой кислоты (или акрилонитрила) СНг=( Н— N, — производного этой кислоты, в котором карбоксильная группа —СООН заменена группой — N. Строение важнейших из этих полимеров выражается формулами [c.502]

Напишите схему строения бутадиен-нит-рильного каучука, считая, что он представляет собой регулярный полимер, в котором на один остаток акрилонитрила приходятся три остатка бутадиена, и что бутадиен реагирует только в положения 1,4. [c.139]

Для получения полимеров, несущих молекулу фуллерена в основной цепи, также применяют методы анионной сополимеризации. Так, сополимеризация стирола и Сбо под действием Ма-нафта-лина приводит к образованию сополимера, содержащего фуллерен в основной цепи, однако параллельно образуется заметная доля полимера с разветвленной структурой [12]. При анионной полимеризации акрилонитрила в присутствии фуллерена последний выступает в роли ограничителя роста цепи [13]. Благодаря высокой скорости полимеризации цепи успевают вырасти до значительных размеров. Полимеры содержат на конце Сбо-группу и имеют линейное строение [13]. [c.197]

Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, — нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Однако до СИХ пор полностью не выяснили природу этих сил. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [c.351]

Полимеризация на поверхности играет важную роль, когда реакция проводится в гетерогенных условиях. Состав сополимера определяется составом мономерной смеси, адсорбированной на поверхности осажденных частиц. Если имеется обогащенная мономерами фаза, состав адсорбированной смеси мономеров контролируется скоростью подвода мономеров, а не равновесной адсорбцией. Изменения величины пригодной для реакции поверхности и скорости подвода мономеров могут вызвать изменения в составе сополимера. Особое значение, которое придается в данной главе интерпретации строения твердого акрилонитрила и представлению о различных областях полимеризации акрилонитрила, объясняется тем, что оба эти вопроса имеют непосредственное отношение к процессу сополимеризации при малых количествах сомономера в полимере. [c.352]

Интересный случай проявления свойств матрицы представляет собой радиационная полимеризация в так называемых канальных комплексах. При облучении быстрыми электронами канальных комплексов бутадиена, акрилонитрила, винилхлорида с мочевиной образуются стереорегулярные полимеры, причем в каждом канале образуется одна макромолекула регулярного строения [193, 194]. [c.334]

Растворимость полиакрилонитрила. В течение долгого времени не были известны вещества, растворяющие полимеры акрилонитрила или вызывающие их набухание. Исследовательские работы по проблеме растворения полиакрилонитрила проводились в тридцатых годах в США и Германии. Химическое строение полиакрилонитрила отрицает наличие в полимере поперечных связей. Однако, чем же в таком случае можно объяснить нерастворимость полиакрилонитрила в обычных растворителях Наиболее вероятной причиной этого факта является сильное межмолекулярное взаимодействие за счет водородных связей, образующихся между атомами водорода, находящимися в а-положении к нитрильным группам одной цепи, и нитрильными группами соседней макромолекулы [c.376]

Ухудшение растворимости полиакрилонитрила имеет место при нагревании его в воде при температуре 80 °С. Интересно отметить, что для сополимеров акрилонитрила, содержащих небольшое количество второго компонента (5— 0% от веса сополимера), растворимость полимера после прогрева не снижается, очевидно, в результате меньшей возможности дополнительного образования водородных связей в полимерах менее регулярного строения. [c.179]

При получении сополимера акрилонитрила, содержащего 40—60% второго компонента, значительно нарушается регулярность строения макромолекул, что приводит к изменению ряда основных свойств полимера, в частности растворимости. В отличие от полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила, содержащих 80—85% акрилонитрила, сополимеры, содержащие значительное количество второго мономера, растворимы в более доступных растворителях, например в ацетоне. Благодаря этому обстоятельству значительно упрощается и удешевляется производство сополимерного волокна по сравнению с полиакрило-нитрильным, хотя при этом несколько снижается термостойкость. [c.200]

При введении в состав сополимера акрилонитрила от 40 до 60% второго мономера значительно нарушается регулярность строения макромолекулы, что приводит к изменению ряда свойств полимера, в частности растворимости. Эти сополимеры растворяются в таком общедоступном растворителе, как ацетон, что значительно упрощает и удешевляет производство волокна. [c.484]

Таким образом, при передаче цепи через макромолекулу последняя превращается в полимерный радикал со свободной валентностью в середине цепи. В результате роста такого радикала в макромолекуле возникает ответвление. Чем подвижнее отдельные атомы или группы, содержащиеся в макромолекулах, тем больше вероятность передачи цепи через макромолекулу и тем больше степень разветвленности образовавшихся полимеров. Для передачи цепи через макромолекулу требуется значительная энергия активации, поэтому скорость этих реакций возрастает с повышением температуры. Например, в случае полимеризации стирола при 130°С до достижения сравнительно невысоких степеней превращения передача цепи через макромолекулу происходит редко, и образующийся полимер сохраняет преимущественно линейное строение. При полимеризации винилацетата разветвление макромолекул наблюдается ул е при 40—50" С. По способности к передаче цепи через макромолекулы метилметакрилат и акрилонитрил занимают промежуточное полон ение между стиролом и винилацетатом. Опыт показывает, что реакция передачи цепи через макромолекулы более характерна для мономеров, образующих высокоактивные радикалы. По мере увеличения степени превращения мономера в полимер вероятность возникновения макромолекул разветвленной структуры возрастает. [c.141]

Совместной пластикацией фено-ло-формальдегидной смолы с сополимером акрилонитрила и дивинила с полихлорвинилом или с полиамидом получены блоксополимеры, обладающие повышенной упругостью, не свойственной феноло-формальдегидным полимерам сетчатого строения. [c.601]

Рассматривая влияние химической природы ВПС на свойст бумаги из нитрона (табл. 1), можно видеть, что наибольш разрывной длиной обладают бумаги с ВПС из полиакрилонитр ла, что можно объяснить одинаковой природой полимера воло на и связующего, а также большей степенью ориентации ма ромолекул полимера ВПС на основе гомополимера по сравн нию с ВПС из сополимеров акрилонитрила. И наоборот, сопр тивление бумаги раздиранию при использовании ВПС из соп лимеров АН в 2 раза выше, чем из.чистого ПАН. Сополиме АН обладают более высокой эластичностью, чем чистый п лимер АН,что объясняется нарушением регулярного строен полимера вследствие введения второго мономера, не имеюще полярной группы. [c.178]

Исследование процесса возникновения зарядов проводили также при динамических режимах сжатия в процессе изменения температуры. Образцы в виде цилиндров помещали между двумя металлическими электродами и периодически сжимали с частотой 25 Гц, в режиме постоянной деформации или постоянной нагрузки [45, 46, 53]. Для изучения влияния химического строения полимеров, в частности, полярности полимеров, измерения проводили на образцах вулканизатов с одинаковой степенью поперечного сшивания на основе каучуков СКН-18, СКН-26 и СКН-40 — сополимеров бутадиена и акрилонитрила с содержанием последнего соответственно 18, 26 и 40% (масс.). В этом ряду увеличивалась степень межмолекулярного взаимодействия и температура стеклования. Из температурных зависимостей (рйс. 10) видно, что величины зарядов, индуцируемых на электродах, связаны с релаксационными переходами в полимерах. Вблизи температуры стеклования, в области максимальных механических потерь величина зарядов проходит через максимум, который сдвигается по температурной шкале вправо вслед за увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимерах. Меры, принимаемые для исключения трибоэффекта — изменение материала электродов, смазка поверхности глицерином, не приводили к изменению результатов. По-видимому, в процессе деформации происходит накопление зарядов, что и приводит к индуцированию электрических потенциалов на электродах. Величина индуцируемых потенциалов зависит от деформационных свойств полимеров. Следует отметить, что в режиме динамического сжатия при постоянной деформации с ростом полярности вулка-низата растет модуль сжатия, одновременно растет и максимум заряда. В режиме постоянной нагрузки с ростом модуля сжатия величина максимума заряда уменьшается, так как изменение величины заряда следует за изменением работы, затрачиваемой на деформацию. [c.25]

В жидком этилене при —78 °С акрилонитрил под влиянием Y-излyчeния полимеризуется как по двойным (С=С), так и по тройным (С=К) связям. Продукт реакции состоит из полимера обычного строения и полимера со связями —С=М—. С увеличением концентрации этилена полимеризация по олефиновым С=С-связям ингибируется. Полимеризация по С=С-связям, по-видимому, протекает по радикальному, а полимеризация по С=Ы-свя-зям по ионному механизмам . [c.393]

Проведенный анализ позволяет с уверенностью заключить, что строение молекулы эластомера и природа функциональных групп оказывает влияние на совместимость компонентов системы и на кинетику взаимодействия каучука с эпоксидной смолой, что в свою очередь влияет на молекулярную и морфологическую структуру ге-терофазной системы. Полученные данные указывают на важность присутствия акрилонитрильпого сомономера и карбоксильных групп, влияющих на полярность каучука и, соответственно, на его совместимость с эпоксидной смолой. Далее, можно полагать, что сильно полярные полимеры, такие как сополимеры бутадиена и акрилонитрила с карбоксильными концевыми группами, заметно повышают ударную вязкость и предел прочности циклоалифатических эпоксидных смол, тогда как аналогичные эластомеры с пониженной полярностью, например полибутадиен с карбоксильными концевыми группами, повышают ударную вязкость, но снижают прочность композиций. [c.269]

В некоторых случаях наблюдаются отклонения ог обычного строения у полимеров, получаемых под действием различного рода излучений. Так, при полпмеризации акрилонитрила под влиянием рентгеновых лучей [325], Y-лучей [326] или быстрых электронов [327] в полимере образуются кетен-пмпнные структуры —СНг—СН = С = N—, содержание которых достигает 10%. [c.74]

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

Каучуки, полученные на основе смесей полиэтилакрилата [132] и тройного сополимера этилакрилата, акрилонитрила и винилэтоксисила-на [135], сшиваются под действием ионизирующей радиации. При этом наблюдается изменение твердости, прочности и разрывного удлинения. Эфиры полиакриловой кислоты уже в опубликованном ранее обзоре [32] были отнесены к группе полимеров, сшивающихся при облучении. Этот факт подтверждает общее правило о преимущественном сшивании под действием радиации полимеров, имеющих элементарное звено строения [ СНг HR -]- [17]. [c.188]

В некоторых случаях наблюдаются отклонения от обычного строения у полимеров, получаемых под действием различного рода излучений. Так, при полимеризации акрилонитрила под влиянием у-лучей или быстрых электронов в полимере образуются кетениминные структуры —СНг—СН = С = М— , содержание которых доходит до 10%. [c.55]

В некоторых случаях наблюдаются отклонения от обычного строения у полимеров, получаемых под действием различного рода излучений. Так, при полимеризации акрилонитрила под влиянием рентгеновых лучей [325], [c.74]

Таким образом, видно, что для объяснения свойств чистого полиакрилонитрила необходимо ввести новые представления о расположении молекул в пространстве. Этот полимер, а также аналогичные сильно полярные полимеры хлористого винила, винилового спирта и винилтрифторацетата существенно отличаются по своей структуре от обычных полукристаллических полимеров, строение которых уже изучено. Присоединение сомономера к длинной последовательности звеньев акрилонитрила следует рассматривать как возмущение своеобразной морфологической структуры полимера. Когда присутствует большое количество сомономера, эта структура разрушается. [c.360]

Монэгэн [33] исследовал термическую деструкцию полиак-рилонитрила в интервале температур 280—450° в вакууме. Продукты деструкции состоят из 16 соединений, наиболее важными из которых являются дициан, ИСК, акрилонитрил, ацетонитрил и винилацетонитрил. Общая энергия активации процесса деструкции составляет 3,6 ккал1моль. Твердый остаток пиролиза — коричнево-черный полимер, которому приписано следующее строение (по данным ИК-спектроскопии и элементарного анализа) [c.16]

Описана полимеризация винилхлорида в присутствии синтетических каучуков при помощи реакции передачи цепи . Каучуки предварительно подвергали тщательной очистке от стабилизаторов и антиоксидантов, являющихся ингиби,торами радикальной полимеризации. Прививку винилхлорида проводили в грубых дисперсиях каучука или растворе каучука в мономере. Для создания более благоприятных для прививки условий предварительно осуществляли холодную мастикацию каучуков в присутствии инициатора. Продукт реакции наряду с привитыми сополимерами содержал ПВХ с широким интервалом молекулярных весов, низкомолекулярный де-структированный каучук, а также полимеры пространственного строения, представляющие собой макромолекулы каучука, связанные цепями ПВХ. Аналогичная картина наблюдалась и при прививке стирола на натуральный каучук . Следует также отметить, что при озонировании нерастворимых продуктов, полученных привитой сополимеризацией винилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука марки СКП-26 (26% акрилонитрила), происходит разрыв цепей каучука (при этом цепи ПВХ не разрушаются), в результате чего значительно улучшается их растворимость. [c.384]

Особенности химического строения волокон щерсти, которые обусловливают возможность привитой сополимеризации, заключаются в существовании в молекуле ковалентных сульфидных связей. В присутствии окислительно-восстановительной системы Ре++ — Н2О2 или персульфатов в результате образования радикалов типа 1 5, возникающих при взаимодействии радикала инициатора с дисульфидной связью, происходит прививка акрилонитрила к молекулам белка [66—70]. Введение цепей полиакрилонитрила в молекулы белка шерсти уменьшает работу, необходимую для вытягивания волокон в кислом растворе содержание этого полимера в количестве 25% достаточно для уменьшения усадки, происходящей в процессе валяния, от 30 до 5%. Химическое присоединение полиакрилонитрила не изменяет фрикционных свойств волокон шерсти, необходимых при ее переработке. [c.129]

Характерной особенностью процесса полимеризации акрилонитрила в растворе является сравнительно низкая степень конверсии мономера, не превышающая 50—70%. Не вступивший в реакцию мономер отгоняется под вакуумом из образовавшегося концентрированного раствора полимера (процесс демономеризации) и снова используется для полимеризации. Дальнейшее повышение конверсии мономера не рекомендуется во избежание образования разветвленного полимера и получения продукта, обладающего повышенной полидисперсностью. Надежных экспериментальных данных о влиянии степени конверсии мономера на строение получаемого полимера и свойства волокна пока нет. [c.185]

Высокая температура максимума tg б диметилциклогексилфталата (- -6° С) свидетельствует о малой подвижности молекул этого пластификатора. Молекулы дибутиладипата, имеющие линейное строение, наоборот, очень подвижны. В сополимере стирола и акрилонитрила высокий дипольный момент групп СК способствует увеличению межмолекулярных связей. По сравнению с поливинилхлоридом полихлоропрен содержит в два раза меньше диполей С—С1, чем объясняются и более низкие значения максимума tgб. Если приготовить из выбранных четырех полимеров и четырех пластификаторов 16 возможных смесей состава 70 30, то температура максимума tgб находится на кривых между температурами максимумов tgб полимера и tgб пластификатора. [c.373]