Смеси растворителей функциональных групп

Среднечисловую молекулярную массу Л7 промышленных полиамидов наиболее часто определяют по анализу концевых групп при условии полного растворения полиамида в соответствующем растворителе. Каждая поли.мерная цепь оканчивается амино-, карб-окси- или другой функциональной группой. В том случае, когда полиамиды стабилизированы по концевым группам, эти группы замещаются стабилизатором. Примером такого стабилизатора является уксусная кислота, которая, будучи добавленной в реакционную смесь, взаимодействует с концевыми аминогруппами и препятствует дальнейшей конденсации по концам цепи. [c.238]

Для разделения неполярных и малополярных соединений (углеводороды) пользуются активными адсорбентами и менее полярными элюентами и, наоборот, для веществ с сильными функциональными группами — меиее активными адсорбентами и более полярными элюентами. Часто элюент представляет собой смесь растворителей, дающих максимальное разделение. Для водорастворимых веществ в качестве элюента чаще всего берут воду или водные растворы спиртов, ацетона, оснований, карбоновых кислот и значительно реже органические вещества, трудно смешивающие- [c.275]

Существующие методики по определению кислородных функциональных групп в нефтях и смолисто-асфальтеновых веществах рекомендуют в качестве растворителя применять смеси изопропилового спирта с бензолом и н-бутилового спирта с бензолом. Некоторые исследователи используют в качестве растворителя смесь бензола с этиловым спиртом. Несмотря на меньшую растворяющую способность, этиловый спирт имеет существенные преимущества перед более высокомолекулярными спиртами а) он более доступен и дешев б) гораздо легче поддается очистке от примесей [c.174]

Определение растворимости имеет большое значение, так как зная растворимость, можно сделать определенные выводы относительно полярности молекулы и наличия конкретных функциональных групп. Одновременно можно получить сведения о том, как очистить твердое вещество (какой растворитель взять для перекристаллизации) и удастся ли таким путем разделить смесь. [c.331]

Определение растворимости. Исследование растворимости вещества в неорганических и органических растворителях помогает определить наличие функциональных групп в данном образце Обычно выбирают следующие растворители воду, эфир, 5-процентные растворы гидроксида натрия, гидрокарбоната натрия и соляной кислоты, концентрированную серную кислоту, бензол, петролейный эфир. В пробирку помещают 1—2 капли жидкости или 0,01—0,05 г твердого вещества и постепенно прибавляют по каплям 0,3 мл растворителя, каждый раз энергично их взбалтывая. Растворение должно продолжаться не более 2—3 мин. Если вещество плохо растворяется при комнатной температуре, смесь осторожно нагревают до кипения. Необходимо фиксировать растворимость вещества в различных жидкостях при комнатной и повышенной температуре. Однако следует иметь в виду, что растворение [c.198]

В частности, Морган отмечает, что молекулярный вес полимера при отсутствии уже в реакционной среде исходных мономеров может быть увеличен за счет дополнительного введения в реакционную смесь мономеров [1, 13]. Вместе с тем молекулярный вес полиамида, синтезированного в плохом растворителе, можно увеличить путем выделения полимера из данной реакционной среды и переноса его в более хороший или в более полярный растворитель. Это, несомненно, указывает на высокую реакционную способность макромолекул и способность их в определенных условиях реагировать между собой за счет своих концевых функциональных групп. [c.224]

Часто термодинамически несовместимые смеси полимеров в общем растворителе совмещаются кинетически. Из-за высокой вязкости подобная смесь практически не расслаивается во время подготовки раствора и формования волокна и стабильна в течение достаточно длительного времени. Стабильность подобных смесей может быть дополнительно повышена добавкой третьего полимера, содержащего функциональные группы первого и второго полимера. Например, смесь ПАН и диацетата целлюлозы в диметилформамиде оказывается более стабильной при добавлении небольших количеств того же ацетата, к которому привиты полиакрилонитрильные боковые цепи. [c.140]

Большинство схем идентификации органических соединений начинает ся с классификации очищенного неизвестного вещества на основе одного или нескольких данных элементарного состава, растворимости в определенных растворителях и других констант (см. табл. 24). Следующая стадия состоит в проведении проб на функциональные группы. На основании полученных данных можно отнести неизвестное вещество к определенному классу соединений. Учитывая все данные, в том числе и физические константы неизвестного вещества, выбирают наиболее вероятное соединение из литературы. Последняя стадия заключается в ириготовлении двух или трех производных. Если точки плавления соответствующих производных, приготовленных из заведомого и неизвестного вещества, совпадают в пределах 1 или 2°, то идентификация считается окончательной. Иногда требуется дополнительная стадия—определение точки плавления смеси если смесь производных. [c.351]

При анализе взаимосвязи структуры растворителя и растворимости в нем различных соединений, особенно со сложной молекулярной структурой, следует помнить, что большинство органических растворителей полуфункционально. Они содержат как полярные, так и неполярные группы. Например, одноатомные спирты имеют полярную функциональную гидроксильную группу и неполярную— алкильный радикал. Если первая из них склонна к структурированию и сильной специфической сольватации полярных молекул (или отдельных нх фрагментов), то вторая ве способна заметно структурироваться. Она сильно соль ватирует лишь неполярные молекулы или их фрагменты (универсальная сольватация). Не удивительно поэтому, что низшие спирты растворяют как полярные, так и неполярные молекулы. В связи с этим можно рассматривать полифункциональные растворители как смесь полярных и неполярных растворителей с чрезвычайно прочной связью двух компонентов. [c.246]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Определение растворимости. Растворимость вещества в различных растворителях помогает сделать заключение о наличии в веществе тех или иных функциональных групп. Кроме того, определение растворимости позволяет подобрать подходящий растворитель для перекристаллизации вещества ( подобное растворяется в подобном ). Растворимость целесообразно исследовать в следующих растворителях вода 5%-ные растворы едкого натра, гидрокарбоиата натрия, соляной кислоты концентрированная серная кислота этиловый спирт бензол петролейный эфир уксусная кислота. В пробирку вносят каплю жидкого или 0,01 г твердого соединения и по каплям 0,2 мл растворителя. После каждой прибавленной порции растворителя смесь взбалтывают. Если соединение полностью растворимо, то его регистрируют как растворимое. Если вещество плохо растворяется или не растворяется при комнатной температуре, нагревают до кипения. В случае плохой растворимости в неорганических растворителях нерастворившееся вещество отделяют, а раствор нейтрализуют и наблюдают, не выделяется ли из него исходное соединение. Помутнение нейтрализуемого фильтрата указывает на свойства вещества кислые — если растворителем была щелочь или сода основные — кислый растворитель. При внесении вещества в раствор гидрокарбоната нужно обратить внимание, не выделяется ли двуокись углерода. [c.122]

В технике широко используется также нитрование азотной кислотой в газовой фазе при высоких температурах (400—500 °С). В этом случае свободнорадикальный механизм более сложен, так как кроме замещения Н-атомов происходит окислительная деструкция углеродной цепи и образуется сложная смесь нитросоединений. Так, нитрование бензиновой фракции нефти (углеводороды С5—С,о с = 40-180 °С) дает смесь нитрометана, нитроэтана и нитропропана. В результате этой реакции получаются растворители и ценное горючее. Кроме того, нитроалканы — это реагенты для многих синтезов. Кроме нитрования используется реакция нитрозирования, т. е. введения функциональной группы -N0 (нитрозогруппы). При этом алканы или циклоалканы обрабатываются нитрозилхлоридом NO I в Ьветовых условиях [c.344]

По-видимому, в будущем будет произведено больщое количество полярных привитых фаз для ТСХ, различающихся функциональными группами. Их производство превзойдет производство обращенных фаз. Необходимо учесть также все промежуточные варианты. А теперь ответим на вопрос что целесообразно использовать - 20 различных слоев для ТСХ и 4 раствор1ггеля или 4 различных слоя и 20 растворителей Автор без сомнений отдает предпочтение второму варианту, но готов биться об заклад, что в конце концов неизбежен вариант 30 фаз плюс 20 растворителей". В один прекрасный день химики-аналитики предложат смесь, которую нельзя разделить с помощью известных 29 фаз, а успешный анализ будет возможен только на какой-то 30-й фазе. Будем надеяться, что компьютеры помогут нам справиться с этой задачей. [c.392]

В качестве среды для проведения реакций восстановления с ЫА1Н4 можно использовать диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, дибутиловый эфир, УУ-этилморфолин [1431], диглим, диэтил- и дибутилкарбитол [2821], а также смеси растворителей, например диоксан — дибутиловый эфир [1221] или тетрагидрофуран— диэтиловый эфир [758]. Для повышения растворимости восстанавливаемого соединения в реакционную смесь можно добавлять инертные растворители (например, насыщенные углеводороды или бензол) [292]. Ацетали (метилаль) также часто с успехом применяются в качестве реакционной среды [310, 1602]. В ряде случаев реакции восстановления проводятся без растворителя [2193] или даже в расплаве [678, 2441]. Продолжительность и температура реакции зависят частично от растворимости исходного соединения, равно как от растворимости образующегося комплекса (для соединений с активным водородом), а частично от скорости восстановления функциональных групп. Многие соединения реагируют весьма энергично с выделением тепла [2158], в этих случаях следует обеспечить охлаждение реагирующей смеси. [c.140]

Решающее влияние на свойства полиорганосилоксанов разветвленного и лестничного строения оказывают два фактора функциональность исходных мономеров, определяемая соотношением числа нефункциональных групп или органических радикалов к одному атому кремния (К 51), и степень использования функциональных групп (галогены, алкоксильные, ацилоксиль-ные, гидроксильные и др.) в процессе синтеза. Когда соотношение К 51 снижается с 2 1 до 1 1, полимеры постепенно делаются менее текучими, плавкими и растворимыми — в зависимости от эффективности сшивания. При К 81=1 1, т. е. когда в качестве исходного сырья прихменяют лишь трифункциональные мономеры (метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан или смесь метил- и фенилтрихлорсиланов), образуются жесткие полимеры, а это значит, что их растворы в органических растворителях (лаки) при отверждении образуют трехмерную жесткую структуру. При полном использовании функциональных групп получаются в основном неплавкие и нерастворимые сшитые продукты однако при том же самом соотношении К 51 специальные методы обработки исходных органотрихлорсиланов могут приводить к лестничным структурам и к получению гибких высокоплавких или неплавких, но растворимых продуктов. [c.239]

Для частично замещенных эфиров целлюлозы определенную роль играет тип функциональных групп, взаимодействующих с растворителем. Например, при растворении нитрата целлюлозы (НЦ) в различных растворителях с нитрогруппой взаимодействуют пиридин ацетон, бутилацетат, а с гидроксильной группой (незамещенной) — метанол, спирто-эфирная смесь (этанол этиловый эфир 1 1). Изби- [c.83]

Интересно разделение следующих производных антрахинона, проведенное с обращенной фазой (рис. 4.11) 1,4-диамино-2-меток-си- (8) 1-метиламино-4- -толиламино- (9) 1-гидрокси-4-фенилами-ио- (70) 1-гидрокси-4-п-толиламино- (//) 1,8-ди-л-толиламино- (/2). Интересно сравнить удерживание индивидуальных красителей с их строением, чтобы почувствовать те различия в структуре и функциональных группах, которые достаточны для разделения. Соединения (10) и (11) разделились почти полностью, хотя отли-чаются всего лишь на одну метильную группу. Эту смесь, вероят-но, можно разделить и на других колонках с обращенной фазой на современных микрозернистых носителях, а программирование растворителя значительно уменьшило бы время разделения за счет уменьшения значения к красителя (12). [c.127]

В качестве модельных веществ использованы метилольные, метоксиметильные и метиленовые производные мочевины и тиомочевины, а также меламина. Автор установил, что при применении бумаги, обработанной 0,2 М раствором ацетата аммония или фосфатным буферным раствором, для разделения гомологических полиметилентиомочевин наиболее пригодна смесь растворителей метилэтилкетон и метилбутилкетон (5 1). Для разделения метилольных производных применяли смесь воды с метанолом (7 1). Автор приводит метод специфического обнаружения функциональных групп, содержащих связанный формальдегид. Наиболее пригодным для разделения метилольных производных оказался фе-нилгидразиновый реактив (1,8%-ный раствор фенилгидразина в изопропиловом спирте, смешанный с 25%-ным раствором феррицианида калия и с 2 М раствором едкого натра). Пятна метилольных производных, полученные при обработке указанным реактивом, имеют ярко-красную окраску, тогда как пятна веществ, содержащих метоксильные группы, остаются белыми на розовом фоне. [c.167]

Участие компонентов среды в качестве реагентов в реакциях электрофильного или нуклеофильного замещения функциональных групп ионита, естественно, приведет к тому, что скорость этих процессов станет различной и будет зависеть от активности реагента в этих реакциях. Количественная оценка роли среды в процессах замещения функциональных групп возможна только в тех случаях, когда определены константы скорости реакций. Если в результате каталитических превращений самой среды при нагревании в присутствии ионита происходит изменение ее состава, то при оценке ее роли в процессе замещения функциональных групп необходимо учитывать истинный состав сорбированного раствора, а на его первоначальное состояние. Например, при нагревании сульфокатионитов в спиртах вследствие дегидратации спиртов в фазе ионнта фактически образуется водно-спиртово-эфирно-олефиновая смесь, и в этом случае нельзя говорить о стойкости катионита в спиртах, так как в реакциях электрофильного замещения сульфогрупп помимо молекул спирта принимают участие вода, простой эфир и олефин в соответствии с их реакционной способностью и мольной долей в составе сольватных оболочек противоионов. Поэтому при проведении опытов в статических условиях с ограниченным количеством органического растворителя трудно получить объективную информацию о влиянии природы среды на стойкость функциональных групп в реакциях электрофильного и нуклеофильного замещения. Для получения такой информации опыты необходимо проводить в динамических условиях (при каталитических превращениях самой среды) или в большом избытке внешнего растворителя (при минимальной степени превращения среды). Поэтому выводы о влиянии природы органической среды на стойкость сульфокатионитов, приведенные в работах [7, 12, 14, 180, 201—203, 205, 225, 226, 237], [c.182]

Реакция позволяет вводить двойную связь в строго определенное положение с одновременным удлинением углеродной цепи на звено желаемого строения. Варьируя заместители, можно получать соединения с различными функциональными группами и углеводородными остатками. Однако при реакции Виттига в классическом ее виде обычно образуется смесь стереоизомерных олефинов с преобладанием транс-формы. Выяснено, что на стереонаправленность реакции существенное влияние оказывает растворитель. Так, при осуществлении реакции в диметилформамиде или диметилсульфоксиде на холоду соотношение изомеров резко сдвигается в сторону г ыс-формы. Найдено, что и в бензоле реакция может быть проведена стереонаправленно (образование Ч с-формы) при добавлении аминов или галогенидов металлов [41]. [c.214]

Примерно 50 мг полимера нарезают на мелкие кусочки и добавляют несколько капель 2 н. раствора КОН в метаноле до тех пор, пока не образуется с фенолфталеином темно-розовая окраска. Затем добавляют несколько капель насыщенного раствора солянокислого гидроксиламина в метаноле. Полученная смесь должна быть щелочной. Если предполагается присутствие сильносшитых полимеров, нагревают в течение 20—40 сек не выше 50. Через 30—60 сек подкисляют 1 н. НС и добавляют 1 каплю 2%-ного раствора ЕеС1з. В присутствии эфиров моментально появляется характерная фиолетовая окраска. Эта проба специфична для полиэфиров только в случае отсутствия всех прочих сложных эфиров (например, из растворителей или пластификаторов). Обычно присутствующие в уретановых полимерах функциональные группы (например, уретановые, карбамидные, алло-фанатные, биуретовые, амино- или изоцианатные) не мешают пробе. [c.198]

Модель Пьеротти развита для бинарных растворов, компоненты которых могут быть водой, углеводородами или монофункциональными органическими соединениями. Если через R и X обозначить углеводородный радикал и функциональную группу при нем, то в общем виде рассматриваемый бинарный раствор можно представить как смесь RiXi и R2X2. Величина 1п уГ рассматривается как суммарный результат взаимодайствий пар структурных групп, составляющих молекулы растворенного вещества и растворителя. Вклады шести видов парных взаимодействий между разнородными группами R , Х , Ха отражены в шести энергетических слагаемых корреляционного уравнения. Остальные четыре вида взаимодействий между одноименными группами оказалось возможным учесть в уже имеющихся шести слагаемых. [c.122]

Синтезу Гриньяра присущи некоторые практические недостатки чувствительность к влаге, низкая эффективность процесса. Смесь необходимо освобождать от полутвердых липких магниевых солей, которые прочно удерживают кремнийорганические соединения затем необходимо отделять смесь продуктов от растворителя, что делают обычно с помощью отгонки, причем всегда имеется опасность воспламенения. Кроме того, метод неприменим для органических соединений, содержащих такие функциональные группы, как карбонил, нитрил, гидроксил, поскольку они чувствительны к гриньяровскому реактиву. Многих недостатков можно избежать, применяя прямой синтез. [c.161]

По растворимости в воде соединения делят на две группы, которые затем подразделяются в соответствии с растворимостью в других растворителях. Все измерения проводят при комнатной температуре с 0,02... 0,03 мл жидкости или 4... 6 мг твердого тонко измельченного вещества и 0,2 мл растворителя, прн этом смесь растирают палочкой и сильно встряхивают. Испытания проводят в порядке, указанном в приложении 1, и по нх результатам относят исследуемое вещество к одной нз шести групп. Если на первый Взгляд кажется, что неизвестное вещество более растворимо в разбавленной щелочи или кислоте, чем в воде, то это необходимо подтвердить нейтрализацией раствора,, в результате чего должен выпасть осадок исходного вещества. Ароматические аминокислоты в отличне от алифатических не образуют внутренних солей н растворимы как в разбавленной соляной кислоте, так и в разбавленном растворе гидроксида натрИя, однако нерастворимы в растворе гидрокарбоната натрии, Аминосульфокислоты, существующие в виде внутренних солей, растворимы в щелочах, ио нерастворимы в кислотах. Определение растворимости не всегда приводит к однозначному результату, однако дает предпосылки для выбора методов функционального анализа. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология