Идентификация органических соединений схемы

Далее ны подробно рассмотрим схему устройства и порядок работы на наиболее часто используемых отечественных спектрофотометрах ИКС-22 и СФ-4А для целей структурного анализа и идентификации органических соединений, поглощающих в ИК или УФ областях спектра, а также дадим краткие методические указания, необходимые нри выполнении практических работ для решения перечисленных выше задач. [c.195]

Схема III.1. Совокупность аналитических данных, необходимых для идентификации органических соединений в сложных смесях [c.210]

Изучение теории и техники идентификации органических соединений — весьма существенный этап для перехода к научно-исследовательской работе в области органической химии. Курс органического анализа позволяет накопить и систематизировать знания о физических свойствах, строении и химической реакционной способности нескольких тысяч углеродсодержащих соединений, причем изучение этого материала следует систематической и логичной схеме процесса идентификации. Хотя первоначальная цель такого курса — характеристика уже известных соединений, общий подход к этой проблеме остается тем же и на первых этапах установления структуры вновь синтезированных органических соединений. [c.16]

Рис. 172. Общая схема идентификации органических соединений с учетом предварительных проб. 1—Отметьте внешний вид, цвет и запах вещества.

Большинство схем идентификации органических соединений начинает ся с классификации очищенного неизвестного вещества на основе одного или нескольких данных элементарного состава, растворимости в определенных растворителях и других констант (см. табл. 24). Следующая стадия состоит в проведении проб на функциональные группы. На основании полученных данных можно отнести неизвестное вещество к определенному классу соединений. Учитывая все данные, в том числе и физические константы неизвестного вещества, выбирают наиболее вероятное соединение из литературы. Последняя стадия заключается в ириготовлении двух или трех производных. Если точки плавления соответствующих производных, приготовленных из заведомого и неизвестного вещества, совпадают в пределах 1 или 2°, то идентификация считается окончательной. Иногда требуется дополнительная стадия—определение точки плавления смеси если смесь производных. [c.351]

Огромное число органических соединений не дает возможности создать для их идентификации химическими методами стройную схему систематического разделения, подобную имеющейся в неорганическом качественном анализе. В большинстве случаев с помощью хроматографических методов — газовой хроматографии (разд, А, 2.5,4.3), а также бумажной и тонкослойной хроматографии (разд. А, 2.5.4 и А, 2.6.3) — оказывается возможным определить число веществ в анализируемой смеси. Комбинируя описанные ниже предварительные испытания со спектральными методами (ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопия), можно в короткий срок установить качественный состав смеси. [c.291]

В функциональном анализе органических соединений предполагается обычно, что молекулу органического соединения можно рассматривать как сумму практически независимых функциональных групп, и, следовательно, принимается, что физические и химические свойства соединения определяются свойствами этих функциональных групп. Однако при проведении идентификации сложных молекул, несомненно, следует учитывать взаимное влияние функциональных групп, которое может вызвать неожиданное изменение свойств этих групп, а также отклонение наблюдаемых свойств от теоретически ожидаемых по обычно постулируемой аддитивной схеме. [c.5]

Испытание растворимости органических соединений может также принести большую пользу для их идентификации. Как известно, полярные соединения в целом лучше растворяются в полярных растворителях, а неполярные - в неполярных. На приведенной ниже схеме показано, как последовательное применение различных растворителей позволяет довольно просто определить, к какому классу относится испытуемое соединение, какие функциональные группы оно содержит. [c.459]

Проблемы, связанные с появлением привкусов и запахов в воде пз поверхностных источников, в течение нескольких месяцев в году являются основными при контроле качества воды. Соединения, вызывающие привкусы и запахи, часто представляют собой растворенные органические вещества, идентификация которых чрезвычайно трудна или вообще невозможна. Стандартное испытание на потребность в хлоре дает отличное представление об общем качестве воды. Другие испытания включают в себя анализ на перманганатную окисляемость и стандартный анализ на содержание фенолов. Одним из многообещающих новых методов является газовый хроматографический анализ, который позволяет идентифицировать органические соединения. Неблагоприятное изменение качества воды определяется по изменению характера поступающих веществ. Все эти исследования проводятся с целью выбрать оптимальную схему обработки воды и подобрать наиболее подходящие химические реагенты для устранения привкусов и запахов. На основании имеющегося опыта можно также определить, будет ли эффективным окисление хлором или перманганатом калия, или же необходимо введение больших доз активного угля. [c.234]

Качественный анализ и идентификация обычно используются в сочетании с методами, обеспечивающими упрощение состава смеси или выделение из нее индивидуального соединения. Если выделенное соединение является индивидуальным, то оно довольно быстро может быть идентифицировано с использованием различных схем идентификации, разработанных для разных классов органических соединений. [c.282]

При анализе более сложных смесей загрязнений, например, продуктов термодеструкции смазочно-охлаждающих жидкостей, газовыделений из полимеров, эластомеров или резин и т.п., когда в воздух поступают множество органических соединений самых различных классов (углеводороды, амины, меркаптаны, фенолы, эфиры, галоидсодержащие соединения и др.), применение подобных схем, предполагающих использование реакций вычитания в комбинации с хроматографическими приемами идентификации примесей, не всегда позволяет добиться однозначного результата. [c.234]

Так, после поглощения органических соединений с функциональными группами в реакторе № 1 (табл. IX. 1) в ловушку с активным углем БАУ попадают лишь углеводороды (схема на рис. 1Х.2), для идентификации которых достаточно использовать индексы удерживания [6]. [c.503]

Рис. 1Х.4. Схема РСК-идентификации кислородсодержащих органических соединений в сложных смесях загрязнений воздуха [7].

Реакционно-сорбционное концентрирование существенно упрощает идентификацию примесей органических соединений серы и кислорода (схемы на рис. IX.3 и 1Х.4). Действие обеих форколонок, правда, не является абсолютным, как в случае углеводородов (реактор № 1 в табл. IX. 1). В концентратор помимо контролируемых компонентов попадают также изопарафины [c.508]

Для газохроматографического определения и идентификации этих токсичных органических веществ, многие из которых обладают выраженной канцерогенной активностью, используют селективные к галоидам НЖФ и специфические детекторы, например ЭЗД, Однако часто этих приемов бывает недостаточно для однозначной идентификации примесей хлоруглеводородов в смеси с другими органическими соединениями. Применение РСК облегчает решение подобных задач (см. схему на рис. 1Х.5). [c.525]

Неисчерпаемое разнообразие органических соединений не дает возможности создать для их химической идентификации стройную схему систематического разделения, подобную имеющейся в неорганическом качественном анализе. В большинстве случаев с помощью хроматографических методов — газовой хроматографии (разд. А,2.5.4.3), высокоэффективной жидкостной хроматографии (разд. А,2.5.4.2), а также бумажной и тонкослойной хроматографии (разд. А,2.5.4.1 и А,2.6.3)—оказывается возможным определить число веществ в анализируемой смеси. При проведении анализа следует прежде всего попытаться с помощью физических и химических методов (см. разд. Е,3) выделить из смеси чистые комлоненты. [c.326]

Задачи и методы выявления закономерностей и особенностей фрагментации органических соединений принципиально отличаются от задач и методов структурного анализа и идентификации неизвестных веществ по их масс-спектрам прежде всего тем, что строение изучаемых соединений известно. Конечная цель такого исследования впервые синтезированных или ранее не охарактеризованных веществ — связь спектральных признаков со строением веществ и получение данных о механизмах фрагментации отдельных соединений, их совокупностей со сходными элементами структуры или, чаще всего, целых классов (гомологических рядов). Это подразумевает выявление основных направлений распада молекулярных ионов, классификацию этих процессов, соотнесение всех интенсивных сигналов спектра с соответствующими осколочными ионами и установление связи таких осколочных ионов с теми или иными структурными фрагментами молекул. Чаще всего результатом подобного исследования является формулировка правил интерпретации спектров, пригодных для структурного анализа неизвестных соединений этого же типа. Полученные данные нередко представляют в виде схем фрагментации как индивидуальных соединений, так и, в общем виде, гомологических рядов. При этом следует учитывать, что структуры осколочных ионов обычно неизвестны, и на таких схемах их предпочтительнее изображать брутто-формулами. [c.50]

При исследовании смесей неизвестного состава задачи идентификации упрощаются применением специфического концентрирования, позволяющего выделять отдельные классы органических соединений. Идентификация отдельных компонентов внутри класса более легко достигается нри использовании различных зависимостей, связывающих хроматографические характеристики (время, объемы удерживания) с физико-химическими свойствами веществ внутри ряда (температура кипения, молекулярный вес). Выделение отдельных классов при концентрировании часто связано с первоначальным более или менее селективным накоплением (перегонка, экстракция, вымораживание и т. д.). Поэтому разработка общих схем систематического анализа органических компонентов вод имеет существенное значение для выбора наиболее рационального пути концентрирования, с использованием элементов этих схем нри решении отдельных задач [34, 35]. Дополнительные возможности для идентификации дает метод аналитической реакционной хроматографии, который использует химические превращения анализируемых веществ в хроматографической схеме [36, 37]. [c.181]

Для идентификации других органических соединений могут быть использованы схемы расчета, аналогичные описанным для углеводородов. Так, учет взаимодействия между геминальными атомами в молекуле сорбата позволяет оценить последовательность элюирования веществ на колонках с полярными и слабополярными неподвижными фазами, причем для производных нормальных или слаборазветвленных углеводородов такая оценка является существенно более надежной, чем для рассмотренного выше случая сложных смесей изомерных углеводородов (код 1). [c.94]

Указатель реагентов содержит названия более 2500 органических и неорганических соединений, применяемых в органическом синтезе. В него включены соединения, используемые в качестве катализаторов, но не приведены вещества, употребляемые для экстракции, отделения, идентификации и разделения. Для каждого реагента (или сочетания реагентов) указаны специфические реакции, осуществляемые с его помощью, а также соединения, которые взаимодействуют с данным реагентом. Для каждой реакции или соединения дается ссылка на тома и страницы данного многотомного издания (выборка сделана как из текста монографии, так и из изображенных схем реакций и формул) и (или) на оригинальные работы , в которых описано специфическое использование данного реагента. Эта дополнительная литература охватывает период до середины 1978 г. [c.7]

Проблема надежной идентификации вредных веществ в сложных композициях загрязнений воздуха, воды и почвы относится к числу наиболее важных проблем аналитической химии объектов окружающей среды. Традиционная схема газохроматографического анализа загрязнений предполагает поглощение всех присутствующих в пробе примесей токсичных химических соединений твердыми сорбентами (или абсорбцию растворителем), экстракцию сконцентрированных примесей органическими растворителями (или термодесорбцию) и газохроматографическое разделение смеси вредных веществ с [c.39]

Приведенная схема объединяет и другие уравнения, известные в литературе и отражающие окисление конкретных видов красителей и прочих органических веществ под действием активного хлора. При идентификации продуктов деструкции активных, прямых и кислотных красителей установлено, что остаточными соединениями являются щавелевая и малеиновая кислоты, обнаружены в незначительных количествах также N-нитроанилин, уксусная кислота, хлороформ и метилен-хлорид. Отмечено, что концентрация каждого из этих продуктов не превышает ПДК для сточных вод, направляемых на биологическую очистку. [c.130]

Переработанный раздел по спектроскопии включает материа.ч по установлению структуры соединений с помощью спектральных методов. В раздел Присоеднненпе по неактнвпрованным кратным углерод-углеродным связям включен новый материал значительно дополнен раздел Цпклоприсоеднненпе , а раздел Реакции, катализируемые комплексами металлов написан заново. К части Идентификация органических соединений прилагается схема систематического проведения идентификации. [c.11]

Для разработки схем идентификации органических соединений важно было накопить материалы по спектрам чистых органических соединений. К 1946 г. было получено около 150 таких спектров. В 1955 г. Мейерсоном в результате изучения 83 моно-и полиалкил-бензолов была предложена схема их идентификации, в 1962 г. то же было сделано для галогенопроизводных (Мак-Лафферти). [c.255]

Форколонка для идентификации примесей кислородсодержащих органических соединений (схема на рис. 1Х.4), лучше всего работает при следующем расположении реагентов Н3РО4 и Н3РО3 — ацетат свинца — нитрат серебра — Версамид 900. Если поместить в начальную часть (по ходу движения аспирируемого воздуха) форколонки нитрат серебра и ацетат свинца, эти соли будут интенсивно поглощать влагу воздуха, что приведет к сильному увеличению сопротивления колонки (например, от обычного — 25—40 мм рт. ст. до 100—150 мм рт. ст.). Фосфорная кислота также поглощает влагу, однако ее реакционная способность остается постоянной вплоть до 60%. Срок эффективной работы форколонки при относительной влажности воздуха 80%, концентрации примесей около 50 мг/м и скорости аспирирования воздуха 0,3 л/мин составляет примерно 4 ч [5, 7]. [c.507]

Аналогичное применение находит метод РСК и при идентификации примесей галогенсодержащих органических соединений (схема на рис. 1Х.5). Форколонка с цеолитом 5А, серной кислотой, смесью Н3РО4 и Н3РО3 и ацетатом свинца дает возможность селективного определения (и идентификации) примесей алкилгалогенидов в присутствии мещающих идентификации этих токсичных соединений примесей углеводородов, органических соединений серы, азота и кислорода [8]. [c.509]

Для идентификации органических соединений применяют как физические, так и химические методы анализа. Идентификацию осуществляют посредством сравнения с известным веп1,еством или посредством установления состава и структуры ранее неизвестного соединения. В последнем случае необходимо детальное исследование вещества с установлением всех физических и химических свойств, в то время как для идентификации посредством сравнения вполне достаточно знания одного или двух из этих параметров. Идентификация веществ неизвестного состава может потребовать привлечения как методов количественного анализа, так и специальных инструментальных методов, таких, как ЯМР-, УФ-, ИК-, и ЭПР-спектроскопия, однако они не заменяют химических методов анализа. Схема идентификации органических веществ неизвестного состава приведена в табл. 1. [c.10]

В главах III—VII обобщен материал по масс-спектрам основных типов органических соединений. Изучение путей распада молекул при электронном ударе, выяснение процесса перегруппировок, образования метастабильных ионов является основой для качественного анализа органических соединений, принципы которого изложены в гл. VIII. В этом разделе приведены также примеры идентификации углеводородных и гетероатомных молекул по масс-спектрам низкого и высокого разрешения. Завершается раздел сводной таблицей ионов, характерных для молекул различных типов, которая может быть полезна читателю в практической работе. Изучение количественных характеристик процесса взаимодействия молекул с ионизирующими электронами — сечения и вероятности ионизации— является необходимым элементом создания схем количественного анализа индивидуального и группового состава смесей органических соединений — гл. IX. [c.4]

Похожая реакция использована и при идентификации и определении нит-роаренов [296]. Экстракты органических соединений в дихлорметане или метиленхлориде сначала разделяют на колонке с силикагелем на полярную фракцию и фракцию, содержащую нитроарены, углеводороды и карбазолы. Затем нитроарены восстанавливают и действием пентафторпропионового ангидрида превращают в пентафторпропиламидные производные, которые экстрагируют бензолом и анализируют на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с SE-54 при программировании температуры (60—300°С) и использовании ПИД и масс-спектрометра в качестве детектора. В больщинстве проб идентифицированы N-флуорен, N-пирен и N-флуорантен. По аналогичной схеме идентифицировали и определяли азаарены (азотсодержащие ароматические гетероциклические соединения), но без превращения их в производные [296]. [c.327]

Главным условием выбора сорбентов и химических реагентов форколонки и условий ее работы является селективное поглощение мешающих идентификации (определению) примесей и полная инертность насадки форколонки к контролируемым компонентам. Этого можно в большинстве случаев достичь с помощью различных комбинаций сорбентов и реагентов, некоторые из которых перечислены в таблице IX. 1. Из приведенных в ней реагентов особого внимания заслуживает литийалюминийгидрид — быстрый и сильный восстановитель (даже при низкой температуре). Он превращает кислородсодержащие соединения в спирты, галогенуглеводороды — в соответствующие углеводороды, серусодержащие органические соединения — в нелетучие и нерастворимые меркаптиды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Важно и то, что этот реагент не затрагивает углеводороды, на чем основано использование его в схеме РСК для удаления из анализируемого воздуха всех (или большинства) соединений с функциональными группами, мешающими идентификации углеводородов. [c.501]

Как уже было показано ранее (например, схема на рис. 1Х.4), реактор с нитратом серебра, смесью Н3РО3 и Н3РО4, Версамидом 900 и ацетатом свинца, предназначенный для выделения из смеси загрязнений воздуха кислородсодержащих органических соединений, не обладает абсолютным действием, как, например, форколонка для выделения и идентификации углеводородов. В первом случае через реактор вместе с контролируемыми компонентами (соединениями кислорода) проходят парафины и нафтены. Для устранения их мешающего влияния последующий анализ (идентификацию) примесей, сконцентрированных на сорбенте, осуществляли на колонке с суперполярной НЖФ типа 1,2,3-трис-[3(цианэтокси)пропана. На колонке с 15% этой НЖФ метанол выходит после н-декана, а при 30% — после н-тридекана. Такой прием позволяет надежно идентифицировать полярные соединения (спирты, альдегиды, кислоты и др.) в присутствии неполярных углеводородов. [c.520]

Для определения летучих соединений в нелетучих образцах сложного состава, содержащих другие органические соединения, может быть использована схема двухступенчатого пиролиза. При этом на второй стадии осуществляют послеколоноч-ную идентификацию методом ПГХ. Пробу, содержащую малолетучие компоненты (стабилизаторы, пластификаторы и др.), нагревают в первом пиролизере до температуры, обеспечивающей их десорбцию из образца, хроматографируют в первой хроматографической колонке. Затем анализируемые компоненты улавливают в промежуточной ловушке и вводят в пиролизер второго хроматографа. На основе полученной при пиролизе смеси и соответствующей пирограммы идентифицируют выделенную фракцию или индивидуальное соединение. Промежуточное выделение компонентов с помощью ловушки можно не проводить, если применить систему переключающих устройств, позволяющих отсекать идентифицируемый компонент и направлять его в пиролитический хроматограф второй ступени. Одновременно с проведением пиролиза летучего соединения в парофазном пиролизере второй ступени процесс разделения в первом хроматографе может быть продолжен. В том случае, если другие летучие соединения, десорбированные из нелетучего образца в первом пиролизере, не представляют интереса, процесс разделения может быть приостановлен до окончания хроматографического разделения продуктов пиролиза во втором хроматографе. На основе полученной во втором хроматографе пирограммы индивидуального летучего соединения, выделенного из исследуемого образца на первой ступени, осуществляют групповую или индивидуальную идентификацию [106-108]. [c.130]

Предварительные наблюдения часто дают ключевые данные для выяснения природы неизвестного вещества, на основе которых возможно сократить схему идентификации. Согласно Мак-Крону, опытный исследователь, применяя методы плавления, может охарактеризовать и идентифицировать в течение нескольких минут многие вещества, входящие в различные группы органических соединений (такие, как замещенные аминохиноны 34], стерины [35], бризантные взрывчатые вещества [36], гексахлорбензолы 137] и некоторые другие). В таких случаях аналитик при почти ежедневной работе с каждым из этих веществ может идентифицировать препарат на взгляд иа основании каких-нибудь характерных морфологических или оптических свойств, например аномальной поляризационной окраски, специфических усадочных трещин или пузырьков газа, необычного внешнего вида, хода превращения, характерной перестройки кристаллов перед плавлением и т. д. Использование предварительных наблюдений с целью сокращения [c.356]

Австрийская фармшкопея IX приняла схему, предложенную Ь. Ко 1ег для идентификации большинства лекарственных органических соединений. Сочетание указанных выше показателей может применяться к веществам, имеющим четко выраженную температуру плавления или плавящимся без разложения [15, 20]. Однако определение становит- [c.177]

Одной из наиболее важных особенностей природных вод является многообразие форм нахождения элементов. Состояние элементов в природных водах - результат сложных взаимодействий органических и неорганических веществ. Металлы в природных водах могут находиться в виде растворенных ионов, взвешенных частиц, лабильных и стабильных комплексов, как показано на рис. 1.2 [5]. Кроме того встречаются также соединения с различными типами химической связи (иоппые и ковалентные). Безусловно, при определении содержаний элементов в природных водах необходимо учитывать все возможные формы элемента, в противном случае результат анализа может оказаться ошибочным. В современной литературе широко представлены схемы идентификации и определения металлов с учетом форм нахождения электрохимическими методами и методами колоночной хроматографии. Для разрушения органических соединений, а также стабильных комплексов определяемых элементов с органическими лигандами широко применяют электрохимическую обработку и иУ-излучепие [6 - 8]. [c.7]

Многие обобщения, касающиеся Н-гидроксиаминокислот, существовавшие в ранней литературе, противоречивы и неточны. Это было выяснено в 1961 г., когда появилось сообщение о том, что полученные в то время соединения обычно бывали загрязнены -аминокислотами и другими побочными продуктами синтеза. Кислоты (28)—бесцветные кристаллические соединения с высокими температурами плавления они не растворимы в большинстве органических растворителей, но растворимы в воде, амфотерны и имеют изоэлектрическую точку в области pH 4 [91]. При нагревании водных растворов этих соединений они медленно разлагаются, диспропорционируя до аминокислоты и оксиминокислоты (которые сами по себе неустойчивы при pH ниже 7) схема (30) [91]. Ацилирующие агенты дают смеси продуктов за счет атаки по кислороду и азоту (преобладает -ацилирование) [92]. Простейшим методом получения производных для идентификации является каталитическое восстановление [93] до а-аминокислот, которое протекает гладко. Н-Гидроксиаминокислоты можно окислять (например, при диспропорционировании по схеме (30) они восстанавливают Фелингову жидкость [89]. Известны также изомерные а-аминооксикислоты [94]. [c.249]

Дальнейшее использование никеля Ренея для изучения органических сульфидов, содержащихся в минеральных маслах. Берч и сотрудники [66] опубликовали ценный обзор своих работ по сернистым соединениям, содержащимся в керосиновой фракции иранской нефти смешанного происхождения. В этом обзоре приведено много новых сведений, а также дана схема, показывающая, какой обработке подвергалась смесь сульфидов, выделяющаяся при разбавлении водой сернокислотного гудрона . Обработке ацетатом окиси ртути предшествовала тщательная разгонка на очень эффективной колонке. Кроме того, в специальной таблице дан полный список насыщенных циклических сульфидов и алкилированных тиофенов, которые были выделены или обнаружены, а также указаны методы их идентификации. В этой работе Берч с сотрудниками отмечают, что метод, основанный на применении ацетата окиси ртути, не только позволяет осуществлять частичное разделение сульфидов с открытой цепью углеродных атомов и циклических сульфидов, но и оказывается очень полезным при концентрировании моно- и бициклическихсульфидов в различных фракциях. По легкости своей экстракции водным раствором ацетата окиси ртути сульфиды располагаются в следующий ряд трициклические > бициклические > [c.130]