Углеводороды нефти, разделение

Как уже было указано выше, разделение нефти на индивидуальные углеводороды и другие соединения возможно лишь для низкокипящих фракций от бензинов до легких газойлей. Вследствие огромного числа составных частей более тяжелые фракции не могут быть разделены на индивидуальные компоненты существующими аналитическими методами. Поэтому разделение и определение классов углеводородов нефти так же важны, как и разделение и идентификация индивидуальных углеводородов, в особенности для высокомолекулярных нефтяных фракций. [c.24]

Ректификация, или разделение смеси углеводородов нефти на отдельные фракции, происходит прп наличии двух и более соприкасающихся фаз, причем жидких фаз может быть несколько, а парогазовая будет одна, так как газы п пары смешиваются в любых соотношениях. Благодаря тесному контакту между жидкой и парогазовой [c.134]

Углеводороды С1—С,, содержание Нефть Разделение углеводородов 1—Се, входящих в состав нефти, методом газожидкостной хроматографии с последующей их регистрацией детектором по теплопроводности 13379—82 [c.47]

ДРУГИЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ [c.25]

В случае смесей смол и высокомолекулярных углеводородов -Методы разделения могут основываться и на различной реакцион- ной способности. Иначе говоря, наряду с чисто физическими методами, в этом случае могут быть использованы н химические методы разделения этих сложных смесей нефтяных компонентов. Разработка методов, позволяющих четко разделить асфальтены от смол и смолы от углеводородов, является одной из актуальнейших и трудных задач в химии высокомолекулярных соединений нефти. [c.42]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

В настоящее время уже никто не сомневается, что твердые углеводороды нефти и озокерита, получившие название парафины и церезины, состоят не полностью из углеводородов гомологического ряда метана (нормального и разветвленного строения), а представляют смесь их с углеводородами гибридного или смешанного строения. Содержание гибридных структур углеводородов в смесях и их строение зависят от химической природы нефти, из которой твердые углеводороды выделены, и от методов выделения (или технологии переработки нефти). Таким образом, даже наиболее простая составляющая высокомолекулярной части нефти представляет собой сложную смесь, которую нелегко разделить методами, не вызывающими химических изменений. Поэтому стали все чаще и успешнее применять физические методы разделения и исследования твердых углеводородов нефти. [c.84]

М а к -Л а ф л и н Р. Л. Разделение парафинов при помощи мочевины и тиомочевины. Сб. Химия углеводородов нефти, т. 1, Гостоптехиздат, 1958, стр. 202-225. [c.111]

Все применяемые на практике методы разделения высокомолекулярных углеводородов нефти позволяют лишь выделить из сложной многокомпонентной системы фракции или смеси более простые, -содержащие близкие по типу структур-и по молекулярным весам группы соединений. Однако и эти узкие фракции углеводородов являются еще достаточно сложными многокомпонентными смесями. Для решения вопроса о химической природе основных составляющих этих смесей недостаточно изучения свойств смесей и их элементарного состава необходимо знать закономерности, связывающие свойства вещества с его химическим составом и строением. Вывести же эти закономерности только на основании изучения сложных многокомпонентных углеводородных систем, без детального исследования индивидуальных углеводородов и искусственных смесей, приготовленных из них, нельзя. [c.118]

Чтобы устранить нежелательный температурный эффект уплотнения полициклических углеводородных систем или, но крайней мере, свести его к минимуму, нами была использована следующая методика выделения из сырых нефтей высокомолекулярных углеводородов и разделения их на основные структурные группы. Особое внимание обращалось на строгий контроль и стандартизацию температурного режима отгонки бензино-газойлевой части (от п. к. до 350° С) от сырых нефтей, высокомолекулярная часть которых подлежала дальнейшему химическому исследованию, — температура внешнего обогрева (бани) не превышала 200—260° С. Во всех случаях перегонка нефти велась в стеклянной посуде, бензиновую фракцию (от н. к. до 200° С) отгоняли при обогреве на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а после отбора наиболее легколетучей части — в вакууме. Лигроино-газойлевую часть нефти 190—350° С) отгоняли в вакууме (3—10 мм рт. ст.), колбу обогревали на масляной бане, температура масла в которой никогда не превышала 260° С. [c.203]

Для очистки сточных вод, содержащих более 100 мг/л не-эмульгированных углеводородов (нефть, нефтепродукты), а также мелкие минеральные примеси, применяют нефтеловушки разнообразных конструкций. Простейшие из них представляют собой прямоугольные резервуары, в которых происходит разделение нефти и воды за счет разностн их плотностей. В последнее время распространение получили нефтеловушки с параллельными перегородками и особенно с рифлеными пластинами. При прохождении сточных вод между пластинами капли нефти всплывают к верхней пластине, где коалесцируют в более крупные капли, которые перемещаются вверх и сливаются, образуя слой, непрерывно снимаемый с по зерхности жидкости нефтеотводящей трубой. Такие нефтеловушки можно перекрывать, исключив загрязнение воздуха и потери в результате испарения. [c.90]

Во многих литературных источниках можно встретить разделение кристаллических образований твердых углеводородов нефти на крупнокристаллическую пластинчатую форму, свойственную парафинам, и мелкокристаллическую игольчатую форму, якобы присущую так называемым церезинам . Некоторые авторы, основываясь на этом разделении, даже определяют различные фракции нефтей как парафинистые или церезинистые и т. д. Однако такое разделение кристаллических форм твердых углеводородов нефти является следствием недоразумения. Игольчатой, церезиновой формы кристаллов твердых углеводородов нефти в действительности не существует. Впечатление игольчатой формы создается нри рассмотрении в поляризационном микроскопе мелких пластинчатых образований при недостаточно высоком увеличении и недостаточно сильном освещении. Возникающая в этих условиях иллюзия игольчатой формы кристаллов обусловливается тем, что плосколежащие кристаллики вследствие крайне малой толщины очень слабо поляризуют свет и могут остаться невидимыми в поле зрения микроскопа. Видимыми же оказываются только кристаллики, стоящие на ребре. Но нри таком положении эти кристаллики просматриваются или проектируются на фотопленку в форме штрихов, напоминающих мелкие иголочки, в результате чего и создается впечатление мнимой игольчатой структуры парафина. [c.62]

Россини д.д., Майер Б.Д., Стрейф А.Д. Углеводороды нефти Разделение, анализ, вьщеле- 5. ние, очистка и свойства. Л. Гостоптехиздат, [c.61]

Сергиенко и Лебедев [145] выделили из девонской нефти Ромаш-кинского месторождения фракции твердого парафина, отвечающие-по константам индивидуальным парафиновым углеводородам Сах — Сзо нормального строения. Предельные углеводороды нефти, вымпа-ющие выше 340° С, были выделены двухкратным хроматографированием на крупнопористом активированном силикагеле. После разделения предельных высокомолекулярных углеводородов на твердые и жидкие с помощью избирательных растворителей и охлаждения твердые углеводороды подвергались карбамидной обработке. Углеводороды, образовавшие кристаллические комплексы с карбамидом после регенерации их из комплекса подвергались хроматографическому разделению по Фуксу [146]. Характеристика состава и свойств-предельных углеводородов из девонской нефти Ромашкинского месторождения приведена в табл. 14. [c.87]

Анализ ароматических углеводородов нефти. Исследование масс-спектров высокомолекулярных алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических соединений показало, что диссоциативная ионизация их молекул проте кает весьма селективно, вместе с тем опи, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому качестве аналитических могут быть использованы как пики молекулярных, так и осколочных ионов. Методом молекулярных ионов получают сведения о количестве насыщенных колец, присоединенных к ароматическому ядру. По масс-спектрам сложных смесей ароматических углеводородов суммированием высот пиков молекулярных ионов гомологических рядов от СпНгп-о до H2 i8 могут быть идентифицированы различные типы соединений и оценены их относительные количества. Однако чтобы сделать метод достаточно специфичным с точки зрения структурной идентификации, исследуемый образец должен быть предварительно подвергнут адсорбционному разделению на узкие фракции, содержащие преимущественно моно-, би-, три- или полицик-лические ароматические углеводороды. [c.168]

На современном этапе развития народного хозяйства нефтехимическая и нефтеперерабатывающая промышленность заняла очень важное место. Научные основы современных процессов переработки углеводородов нефти и газа заложены в трудах видных отечественных химиков. Были открыты и изучены пути превращения одних углеводородов в другие, развиты основные теоретические положения по катализу и адсорбции и таким образом была создана база для широкого осуществления промышленных процессов химической переработки углеводородного сырья. Широко распространенные каталитические методы иереработки нефти и нефтепродуктов и методы адсорбционной очистки, осушки и разделения газов связаны с применением высокоактивных и высокопрочных катализаторов и адсорбентов. Среди каталитических процессов ведущими пока являются процессы крекинга с применением алюмосиликатных катализаторов, однако в настоящее время "Йольшое значение приобретают цеолиты (молекулярные сита) и катализаторы на их основе. [c.7]

Рассматриваются физико-химические свойства нефти, методы ее исс, дования и разделения, а также свойства и реакции основных классов сое нений, входящих в состав нефти и газа. Освещены вопросы происхожден нефти, химии термокаталитических превращений, процессов окисления, ги рогенолиза и других реакций углеводородов нефти и газа. Приводятся данн о составе и эксплуатационных свойствах основных видов топлив и мас< Предназначено для студентов нефтяных и химико-технологических вузе Пол рно также инженерно-техническим и научным работникам, занятым нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. [c.3]

Сафронова Т. П., Жузе Т. П., Сушилин А. В. Закономерности хроматографического разделения при миграций смеси углеводородов нефти в газовой фазе через породы — В кн. Миграция нефти и газа и газожидкостное равновесие газожидкостных систем при высоких давлениях. М.,i 1972, с. 32— 50. [c.158]

В книге рассматриваются газофракционирующие установки для разделения заводских и природных газов, работа которых -является одним из главных условий обеспечения нефтехимических процессов качественным сырьем. Рассматривается также проблема использования циклогексановьГх углеводородов нефтей Азербайджана и, в связи с этим, вопросы компаундирования авиабензинов и расхода высокооктановых компонентов. [c.7]

Действительные методы разделения углеводородов нефти непрерывно ул чшаются п совершенствуются, и в будущем нам представляется вполне вероятным практическое использование более широкого круга индивидуальных углеводородов, чем это делается в настоящее время. [c.4]

Этот процесс имеет большое значение в химической технике. В качестве примеров достаточно указать на разделение природных углеводородов нефти и синтетических углеводородов с целью получения моторных топлив, на выделение индивидуальных газов из их смесей путем предварительного ожиячения и последующей ректификации жидкой смеси. [c.289]

При подготовке к выделению при помощи азеотропной перегонки зггле-водородов, содержащихся в любой фракции нефти, следует получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд фракций, кипящих при постоянной температуре. Это необходимо для того, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокипящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и нафтенов с низкокипящими ароматическими углеводородами. [c.246]

Иногда для разделения высококипящих углеводородов нефти применяют перегонку при глубоком вакууме (остаточное давле ие 0,1—0,00i мм рт. ст.] или молекулярную перегонку (ост. дазл. < 0,001 мм рт- ст.). [c.12]

Прошедшее с тех пор время внесло, конечно, весьма существенные изменения в общую картину состояния проблемы. Сильно увеличилось число исследований в области высокомолекулярных соединений нефти и расширилась их география. Значительно расширился набор экспериментальных методов разделения этих веществ на основные компоненты и анализа их элементного состава и химического строения. Унифицированы и стандартизованы методики, аппаратура и материалы, применяемые при исследовании высокомолекулярных компонентов нефти, что делает результаты более надежными, воспроизводимыми и сопоставимыми. Накоплен большой экспериментальный аналитический материал по свойствам и элементному составу неуглеводородных -Компонентов и высокомолекулярных углеводородов нефти, что позволяет сделать некоторые обобщения по элементному составу этих составляющих компонентов нефти. К сожалению, имеются серьезные расхождения по содержанию в неуглеводородных компонентах нефти такого важного элемента, как кислород, который обычно определяют по разности. Противоречия имеются и в данных по содержанию металлов (вероятно, из-за недостаточной унификации методов их определения). По-прежнему объектами исследования чаще всего служат высокомолекулярные соединения тяжелых нефтяных остатков, т. е. продукты, подвергавшиеся длительному высокотемпературному воздействию в процессах переработки и, следовательно, претерпевшие более или менее глубокие химические изменения. Особенно сильным изменениям подвергается неуглеводородная, т. е. смолисто-асфальтеновая, часть. Соединения же эти в неизменном состоянии, выделяемые из сырых нефтей и природных асфальтов в условиях, исключающих их химические изменения, изучены значительно слабее. Экспериментальных данных, позволяющих надежно и с достаточной полнотой оценить характер химических превращений высокомолекулярных компонентов нефтей в процессах высокотем- [c.44]

Значение метода дробного осаждения или холодного фракционирования как одного из эффективных методов разделения высокомолекулярных углеводородов нефти, уже отмечалось автором [31. О большой перспективности применения метода дробного разделения нефти, без воздействия высоких температур упоминал еще в 1889 г. Коновалов [4]. Инициатором и пионером в разработке и в практическом приложении метода холодной фракционировки в исследовательской практике и в технологии производства нефтяных смазочных масел был К. В. Харичков. В монографии, опубликованной в 1903 г. [5], Харичков суммировал основные результаты экспериментальных исследований. В самом начальном периоде возникновения и развития бакинской нефтяной промышленности химики, занимавшиеся исследованием кавказских нефтей, обратились за советом к А. М. Бутлерову относительно методов изучения состава нефтей. Бутлеров отметил, что трудно рассчитывать на полноту и надежность исследования нефти раньше, чем будет найден растворитель, при помощи которого окажется возможным разделять различные фракции путем общих аналитических приемов, т. е. холодным способом растворения и осаждения, вполне гарантирующим неизменность углеводородов, в противоположность дробной перегонке. [c.27]

Несомненно, что этот совет Бутлерова послужил толчком, определившим начало работ Харичкова по разделению высокомолеку-Л Ярных углеводородов нефти методом холодной фракционировки. При изучении углеводородного состава обессмолепного грозненского мазута Харичков использовал в качестве растворителя изоамиловый спирт, а в качестве осадителя — этиловый спирт. Углеводородпую часть мазута растворяли в равном объеме изоамилового спирта, а затем углеводороды высаживали из раствора в виде отдельных фракций в результате постепенного прибавления (порциями по 5% от веса изоамилового спирта в растворе) этилового спирта. После добавления этилового спирта в раствор в количестве, равном количеству изоамилового спирта, осаждение прекращалось, при этом часть (около 30%) наиболее низкомолекулярных углеводородов оставалась растворенной в смеси изоамилового и этилового спиртов. Таким образом было выделено 10 фракций углеводородов, среди которых первые фракции состояли из наиболее высокомолекулярных твердых углеводородов. [c.27]

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных (парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаметиленовых колец в составе предельной высокомолекулярпой углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керосиновых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. [75]. Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации нри изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией (инфракрасной и ультрафиолетовой) для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, нада было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода. [c.213]

Для разделения смолистых веществ в сравнительных целях применяется следующая методика. Сперва навеска нефти растворяется в легком бензине (нефтяном эфире или нентане), не содержащем ароматических углеводородов. Количество нефтяного эфира должно быть не менее чем в 20 раз больше навески. При стоянии из раствора выпадает нерастворимая часть, так называемые асфальтены, которую можно отфильтровать и взвесить. В фи.пьтрате оказываются все углеводороды нефти и часть смол, не осажденная нефтяным эфиром. После этого смолы из раствора поглощаются силикагелем, алюмогелем или активными глинами. Силикагель является более подходящим, потому что на холоду не вызывает существенных изменений в смолах. Поглотитель со смолами хорошо промывается нефтяным эфиром от захваченных углеводородных масел, после чего смолы могут быть вытеснены из силикагеля спиртобензолом. После испарения растворителя получаются так называемые нейтральные смолы, резко отличающиеся по свойствам от асфальтенов. Эта принципиальная методика подвергалась усовершенствованиям, главным образом в части осаждения асфальтенов. Было установлено, что количество выделяющихся асфальтенов прямо связано с природой осадителя. Точно также для десорбции нейтральных смол с силикагеля пользуются не только спиртобензолом, но и другими растворителями, извлекающими дробные фракции смолистых веществ. При этом четкого, разделения, однако, не получается и выделенные фракции обладают переходящими признаками. Иногда различными растворителями обрабатываются уже выделенные спиртобензолом нейтральные смолы. Некоторые исследователи ошибочно приписывают этим аналитическим фракциям генетические взаимоотношения, что обычно заводит в тупик всю проблему генезиса смолистых веществ нефти. [c.144]

Опыты проводились в тех же условиях, т. е. при температуре-315—320 С, в жидкой фазе и с применением в качестве катализатора платины на угле, приготовленной по описанной в литературе-рецептуре [78]. Дегидрогенизации подвергались жидкие парафиновоциклопарафиновые углеводороды, не образующие кристаллических комплексов с тиокарбамидом и выделенные из высокомолекулярной предельной части ромашкинской нефти. Процесс осуществлялся в три стадии при общей продолжительности 30 ч по следующей методике исходную фракцию высокомолекулярных предельных углеводородов нефти нагревали 10 ч с 15—20% катализатора. Количество выделявшегося газа измеряли через определенные промежутки времени (первая стадия) жидкие продукты реакции отделяли от катализатора и подвергали хроматографическому разделению. Во второй стадии при тех же условиях дегидрировали предельные углеводороды, выделенные из катализата первой стадии. Жидкие продукты реакции снова подвергали хроматографическому разделению , на третью стадию дегидрогенизации брали только предельную часть, [c.219]

Таким образом, проведя реакцию дегидрогенизации парафино-циклопарафиновых углеводородов, зателГ применяя хроматографическое разделение, а также спектральные и химические методы исследования продуктов дегидрогенизации и используя закономерности в изменении физико-химических свойств углеводородов в зависимости от строения, можно получить достоверные экспериментальные данные об элементах структуры высокомолекулярной части парафино-циклопарафиновых углеводородов нефти. [c.228]

Из приведенного сравнения видно, что отличительные признаки смол заключаются в растворимости в алканах (а также в углеводородах нефтн), возможности разделения на узкие фракции однотипных групп веществ (например, моноциклические, бициклические и др.), малая степень ароматичности, поЛидисперсность и отсутствие структуры. Смолы представляют собой вещества, занимающие область между углеводородными маслами и асфаль-тенами. Именно благодаря полидисперсности, широкому интервалу молекулярных масс, отсутствию относительно сформированной молекулы,, небольшому размеру и малой степени ароматичности, межмолекулярные взаимодействия у них не приобретают решающего значения. Поэтому их можно разделить на фракции одноптипиых веществ. Вследствие этого в книге [242] предложены критерии, позволяющие более четко определить понятое асфальтены и смолы. К смолам можно отнести растворимые в углеводородах нефти высокомолекулярные гетероатомные полидисперсные бесструктурные соединения нефти, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Начиная с определенного размера и степени ароматичности относительно сформированных полициклических молекул, решающим фактором становится меж-молекулярное взаимодействие, приводящее к формированию структуры (в известной степени сравнимой с процессом кристаллизации у полимеров), степень упорядоченности которой зависит от их химической природы. [c.269]

Твердые ароматические углеводороды были выделены из гачей масляных фракций туймазинской нефти и концентратов татарской (ромашкинской) и сураханской нефтей [67]. Принятая авторами методика разделения углеводородов, выделение таким образом твердых ароматических углеводородов и разделение их на образующие комплекс с мочевиной (т, е. имеюпще преимущественно длинные алкильные радикалы в боковых цепях) и не образующие комплекс (т. е. в основном обладающие разветвленными цепями) даны нами выше. [c.41]

Исследование обессмоленной высокомолекулярной части нефти, разделенной на фракции хроматографией, показало, что практически почти вся сера находится в нефти в виде соединений, близких или связанных с ароматическими углеводородами, главным образом с бициклическими. Метаново-нолиметиленовая часть высших фракций нефти серы практически не содержит. [c.177]