Энтропия при различных температура

РиС. 92. Энтропия некоторых веществ при различных температурах. [c.280]

Таким образом, можно вычислить константу равновесия /С°на основании только термических данных для реагирующих веществ. В настоящее время уравнение (80.11) не используется при расчете константы равновесия, так как известны более простые и точные методы вычисления К° при различных температурах. Большинство современных методов расчета химического равновесия базируется на третьем законе термодинамики, который формулируется следующим образом энтропия любого индивидуального бездефектного кристаллического вещества (идеального кристалла) при абсолютном нуле равна нулю [c.264]

Приведенные рассуждения можно распространить на другие процессы выравнивания (обмен веществ, химические реакции). Уравнения тогда получаются, естественно, более сложными. Если система как целое не является изолированной от внешней среды, то могут идти диссипативные процессы (необратимое превращение работы в теплоту, например, за счет трения или электрического тока). Наконец, можно рассмотреть также непрерывные процессы, сводя фазы к элементам объема и считая различия соседних элементов объема бесконечно малыми. Оказывается, что уравнение (4.27) всегда выполняется для всех необратимых процессов. В дальнейшем ради простоты будем учитывать только рассмотренный выше случай. Однако существенные результаты имеют общий характер. Чтобы получить общее изменение энтропии системы, необходимо рассматривать теплообмен с окружающей средой. При этом должно быть учтено, что обе фазы, согласно предположению, имеют различные температуры. Поэтому общая теплота, подводимая извне, должна быть разложена на [c.26]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

В основе измерения коэффициентов активности лежит измерение коэффициента распределения изучаемого вещества между подвижной газовой и неподвижной жидкой фазами в хроматографической колонке. Знание обеих этих физико-химических констант одновременно позволяет предсказать возможность, эффективность и порядок разделения двух летучих веществ газовой хроматографией и экстрактивной дистилляцией. Кроме того, знание этих констант при различных температурах хроматографической колонки позволяет рассчитывать теплоты и энтропии растворения пара в жидкости и жидкости в другой жидкости. Коэффициент распределения газа или пара между подвижной газовой и -неподвижной жидкой фазами в колонке рассчитывают по формуле, выведенной на основе формул Мартина. [c.188]

Для адсорбционных платиновых катализаторов, нанесенных на оксид алюминия и прокаленных при различных температурах (от 300 до 800° С), вычислялась энтропия информации слоя Я,г (слой) и значения параметра /. Так как в случае адсорбционных катализаторов HJn стремится к нулю с ростом а, то im HJn)=Hn=0. Это значит, что при большом заполнении [c.106]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Аналогично, обрабатывая массивы данных по энтропии однотипных углеводородов при различных температурах, можно получить уравнение 5° Т, п). Однако нужно иметь в виду, что часть коэффициентов этого уравнения определяется по коэффициентам уравнения С°р = С°р (Т,п). Так как [c.383]

Рассмотрим изолированную систему из двух тел Л и В, обладающих различной температурой (Гд и Гв) допустим, что 7 д>7в. Приведем эти тела в соприкосновение между собой, и пусть некоторое количество д теплоты перешло от тела А к телу В, причем никаких других изменений в системе не произошло. Пусть это количество теплоты д настолько мало, что температуры обоих тел остаются практически постоянными. Для тела А этот переход вызвал изменение его энтропии, равное а — 5],л = — / а, а для тела В — изменение энтропии, равное 52,в — 5 ,в = 9/ в. Общее изменение энтропии системы равно сумме этих изменений, т. е. [c.216]

Содержание работы. Определяют величину ККМ неионогенного ПАВ при различных температурах. По полученным данным рассчитывают свободную энергию, энтальпию и энтропию мицеллообразования. [c.139]

Абсолютные энтропии. Пользуясь постулатом (VIH, 45), можно определить так называемые абсолютные энтропии различных веществ прн тех или иных температурах, если известны теплоемкости этих веществ при всех температурах от абсолютного нуля до интересующей нас температуры, а также тепловые эффекты и температуры всех фазовых переходов (если они происходят в этом температурном интервале). [c.279]

Для термодинамических расчетов констант равновесия требуется, как известно, знание энтропий и теплот образования реагентов при различных температурах. Уже отмечалось, что температурные функции 8(Т) и Н(Т) легко определить по предварительно заданным теплоемкостям реагентов при различных температурах (табл. 1.2). По значениям энтропий и энтальпий реагентов определяют термодинамические потенциалы и согласно (1.8) константы равновесия реакций (5.2) и (5.3) (табл. 10.1). [c.112]

Температуру Г = 298,15 К (if = 25° С) считают стандартной, и значения термодинамических функций в справочниках обычно относят к этой температуре. Специальные таблицы термодинамических величин дают значения для различных температур . Приводятся стандартные р = 101 325 Па) мольные величины. Так как между термодинамическими функциями существует связь, нет необходимости приводить в таблицах значения всех функций. Часто указывается стандартная энтропия и так называемый приведенный термодинамический потенциал [c.249]

Геологические характеристики нефтей определялись на ротационном вискозиметре РЕОТЕСТ-2 в интервале температур от -30 до +60 "С. На основании полученных вязкостно-температурных зависимостей для нефтей рассчитывались свободная энергия, теплота и энтропия активации вязкого течения при различных температурах и скоростях сдвига. [c.39]

Таким образом, измеряя величины удерживания при различных температурах опыта, можно рассчитать величину изменения энтальпии, численно равную теплоте растворения моля данного вещества в выбранной жидкости. На основании данных о коэффициентах распределения, пользуясь уравнением (VI.32), можно рассчитать величину изменения молярной свободной энергии растворения А/ °. Зная величины АЯ° и А/ °, можно определить и молярную энтропию растворения, так как [c.212]

Таким образом, основанная на незаконном абсолютизировании второго начала термодинамики идеалистическая теория тепловой смерти , отрицая вечность движения материи, тем самым отрицает закон сохранения и превращения энергии. Концепция тепловой смерти обязывает не только согласиться с тем, что материя приходит в состояние, лишенное движения, но и допустить, что вселенная возникла в результате некоторого творческого акта, создавшего как самую вселенную, так и разность энтропий и температур в различных ее частях. Естественно, что это метафизическое положение об абсолютном начале и конце вселенной не научно и несовместимо с диалектическим материализмом. [c.99]

Постулат Клаузиуса указывает на то, что энтропия пары тел с различными температурами увеличивается [c.68]

Это свойство энтропии позволяет определять абсолютные значения энтропии чистых веществ и является ее отличительной особенностью. На основании его рассчитаны значения энтропии различных химически чистых веществ. Стандартные значения энтропии некоторых веществ приведены в [2, табл. 44]. Иллюстрация положения, выдвинутого Нернстом, приведена на рис. 11.15 в форме графической зависимости энтропии чистых веществ от их температуры. [c.98]

Наконец, найдем зависимость энтропии от температуры. При наличии теплового потока между двумя системами с различными температурами необратимость процесса теплообмена может быть уменьшена точно до нуля, если температуры систем будут отличаться между собой на бесконечно малую величину. (В этом случае конечному тепловому потоку соответствует некоторое изменение общей энтропии. Однако, выражаясь математически, это изменение энтропии будет бесконечно малой величиной высшего порядка по отношению к теплообмену бР и, таким образом, им можно будет пренебречь по сравнению с f>Q, т. е. процесс обратим.) [c.116]

Абсолютную величину энтропии различных вешеств при любых температурах можно определить на основе третьего закона термодинамики, если известны теплоемкости этих веществ при всех температурах от абсолютного нуля до рассматриваемой температуры, а также тепловые эффекты и температуры всех полиморфных и агрегатных превращений, происходящих внутри этого интервала температур. [c.190]

Определение термодинамических характеристик химических реакций. Измеряют э. д. с. цепи при различной температуре и определяют температурный коэффициент э. д. с. По этим данным согласно (175.9), (175.11) и (175.13) рассчитывают изменения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии для реакции, протекающей в системе. [c.494]

В качестве другого неравновесного процесса рассмотрим процесс передачи теплоты. Представим себе две гомогенных замкнутых системы с различными температурами Г и Т . Системы разделены некоторой-теплонепроницаемой перегородкой площадью Q. Теплота в каждой пз систем может поступать как извне, так и путем теплообмена через перегородку. Пусть общие количества теплоты, получаемые системами I и II за время di равны o Q и 6 Q. Можно записать изменение энтропии обеих систем [c.312]

Таблица 9. Изменение энтропии и энтальпии диссоциации воды при различных температурах

Данные по энтропиям веществ также приводятся в справочниках. Они получены расчетом из данных по теплоемкостям при различных температурах по уравнениям [c.158]

В двух сосудах, образующих изолированную систему, находится по одному молю идеального газа при одинаковом давлении, но при различных температурах Г] и 7з. Найдите изменение энтропии при установлении равновесия, если сосуды [c.13]

Предполагая, что зависимость от температуры в уравнении 0° = АН°—ТД5° линейная, можно минимум по двум значениям э.д.с. при двух различных температурах вычислить изменение энтальпии и энтропии. Составьте систему двух уравнений для температур Г, и Г2 и выведите формулу для вычисления АН°. [c.162]

Процессы 1-2, характеризуемый отводом тепла и уменьшением энтропии, 3-4, характеризуемый подводом тепла и возрастанием энтропии, а также 2-3 и 4-1, происходя-дящие соответственно с понижением и повышением температуры рабочего тела, могут проводиться самыми разными способами и с использованием различных рабочих тел. Однако во всех случаях изменения энтропий и температур, перечисленные выше, неизбежно осуществляются. [c.6]

Величину AG° можно рассчитать и по приведенным в справочных таблицах энтальпиям образования и энтропиям веществ. При этом, применяя формулу (5.4) и исходя из упрощающего предположения, что ДЯ° и Д5° не зависят от температуры (а они, если в температурном интервале нет переходов из одного агрегатного состояния в другое, изменяются не очень сильно), можно рассчитать ДС° при различных температурах (ДС . [c.119]

Во многих случаях граничные условия, наложенные на систему, не позволяют ей достичь равновесия. Рассмотрим, например, систему, состоящую из двух сосудов, каждый из которых находится в равновесном состоянии и которые соединены капилляром или мембраной. Между этими сосудами поддерживается постоянная разность температур. Поэтому здесь имеются две силы Хгк и соответствующие разности температур и химических потенциалов между двумя сосудами, и соответствующие им по-токи /гл и 1т- Система достигает состояния, в котором перенос вещества т исчезает, но остаются и перенос энергии между фазами при различных температурах, и производство энтропии. Переменные состояния асимптотически стремятся к независимым от времени величинам. В этом случае достигается стационарное неравновесное состояние или просто стационарное состояние. Нельзя путать такие состояния и равновесие, которое характеризуется равенством нулю производства энтропии. Аналогичная ситуация осуществляется в однокомпонентных системах. В стационарном состоянии между двумя сосудами поддерживается так называемый термомолекулярный перепад давлений. [c.47]

Таким образом, чтобы найти изменения энтальпии и энтропии реакции опытным путем, необходимо определить константы равновесия при различных температурах и построить соответствующий фафик. Для определения величины изменения энтальпии не имеет значения, в каких величинах выражаются парциальные давления, так как тангенс угла наклона прямой меняться не будет. Выбор единиц измерения повлияет лишь на параллельное смещение прямой. Он повлияет на величину отсекаемого отрезка на оси ординат, и основная ошибка будет в определении изменения энтропии. Чтобы избежать этой ошибки, константу равновесия надо рассчитывать через объемные или мольные доли, соответственно, т. е. использовать безразмерные величины. [c.28]

Для расчета теплоемкости, энтальпии и связанных с ними свойств ири различных температурах обычно с больщим или меньшим приближением можно воспользоваться тем, что отношение этих свойств для двух смежных гомологов с аналогичной структурной формулой в некотором интервале температур постоянно. Для расчетов энтропии такое допущение неприменимо. Допущение же о постоянстве разностей совершенно неприменимо для всех этих свойств, так как разности эти сильно изменяются с изменением температуры. В табл. VII, 10, VII, И и VII, 12 приведены [c.286]

Вычисление изменений энтропии основывается на результатах термохимических измерений, но определение абсолютных значений энтропии требует, кроме того, установления условной точки ее отсчета. Принято, что энтропия совершенного кристалла при температуре абсолютного нуля равна нулю (в такой системе полностью устраняется всякая неупорядоченность) и что энтропия всех веществ при приближении к О К стремится к нулю. Имея в виду это условие, можно вычи JШTь энтропию различных веществ путем измерения тепловой энергии, необходимой для нагревания вещества от температуры абсолютного нуля до 25 С. Изменение энтропии при переходе между этими двумя состояниями равно [c.315]

Для реакции (А), протекающей по л-му порядку, получены значения константы скорости при различных температурах. [Для реакции п = к имеет размерность с", а для п — 2 размерность к будет см /(с моль)]. Рассчйтайте а) энергию активации б) предэкспоне н-циa ьный множитель в) теплоту активации г) энтропию активации и, д) т( мпературный коэффициент скорости реакции. [c.384]

Зависимость химического потенциала, а следоватеяьи , коэффициента активности, от температуры определяется температурной зависимостью функций А и О, т. е. такими термодинамическими сЕОйствами, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и теплоемкость. Таким образом, знание термодинамических свойств является необходимым для количественной характеристики неидеальных жидких смесей при различных температурах. [c.29]

IV. Условия разделения ДС 0, О2ХЭ1 ДВ <0, В2 <В . Для четвертого варианта характерно различие как теплот, так и энтропий сорбции, но прямые графика уравнения (XI.20) пересекаются в области рабочего интервала температур колонки. Это означает, что при температуре колонки, соответствующей точке пересечения прямых, логарифмы объемов удерживания хроматографируемых веществ становятся одинаковыми и разделения произойти не может. С другой стороны, справа от этой точки вещества из колонки должны выходить в одной последовательности, а слева — в обратной. Такое явление представляет большой практический интерес. Оно называется инверсией, а температура, соответствующая точке пересечения прямых,— температурой инверсии. Это явление позволяет предсказывать порядок разделения некоторых соединений при различной температуре. [c.260]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Необходимо отметить, что коэффициент переноса а при всех температурах не изменяется в широком диапазоне степеней заполнения и, следовательно, адсорбция ПАОВ не приводит к изменению механизма электродного процесса. Характер зависимости константы скорости реакции от степени заполнения электрода молекулами ПАОВ при различных температурах также практически остается без изменения. Как следует из данных Ф. И. Данилова и С. А. Панасенко, при электровосстановлении С(12+, и Еи + в присутствии алифатических спиртов теплота активации АН не зависит от степени заполнения, а потому усиление ингибирования с ростом 0 обусловлено соответствующим изменением энтропии активации. [c.170]

Рассчитайте значения А растворения при различных температурах. Постройте график зависимости А С%аств от температуры. Каков его вид Определите значения изменений энтальпии и энтропии растворения соли. Прокомментируйте знаки при А и А 5°. Сопоставьте знак А растворения с предсказываемым по принципу Ле Шателье. [c.238]

Энергия и энтальпия как потенциалы в расчетах почти не используются, ввиду totq что условия их применения (соответственно S, У = onst и S, Р = onst) редко встречаются в практике. Применение различных диаграмм (энтальпия — энтропия, энтальпия — температура, энтальпия — концентрация и др.) не противоречит сказанному, так как здесь речь идет не о тепловых расчетах. [c.107]

Согласно уравнению Аррениуса энергия активации может быть найдена по опытным величинам константы скорости реакции при двух различных температурах. Эти же данные позволяют найти предъэкспо-ненциальный множитель уравнення Аррениуса, а следовательно, рассчитать энтропию активации. [c.248]

Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. Из уравнения ДС == АИ — TAS следует, что знак изменения энергии Гиббса и направление процесса определяются стремлением частиц объединиться в более сложные (агрегация), что уменьшает энтальпию, и стремлением частиц, наоборот, разъединиться (дезагрегация), что увеличивает энтропию. Повышение температуры в системе, с одной стороны, препятствует силам межатомного и межмолекулярного притяжения, которые способствуют упорядочению системы, с другой стороны, усиливает хаотичность движения. При очень высоких температурах, как правило, значение TAS становится значительно больше АН и тогда значение и знак AG определяются членом TAS. Следовательно, при очень высоких температурах энтропийный фактор (т. е. стремление частиц к разъединению) доминирует над энтальпий-ным (стремлением частиц к образованию связей). Поэтому для осуществления процессов ассоциации молекул и синтеза различных веществ обычно нужен низкотемпературный режим, а реакции разложения, как правило, протекают при достаточно высоких температурах. Следовательно, знак AG и направление процесса определяются конкуренцией энтальпийного АН и энтропийного TAS факторов. Суммарный эффект этих противоположных тенденций в процессах, идущих при Т = onst и р = onst, отражает изменение энергии Гиббса. [c.245]

График на рис. 4,5 изображает вычисленную по уравнению (4-29) кривую зависимости дифференциальной энтропии адсорбции метана на цеолите L от степепи заполнения 0. Согласно уравнению (4.29), температура не оказывает влияния на эту кривую, если соблюдается условие (4.11) температурной инвариантностп. Поэтому вычисленные точкп для различных температур от —30 до —117 °С укладываются на одну н ту же кривую. Заметим, что в рассмотреннод на графике интервале заполнений наблюдается монотонное изменение дифференциальной энтропии адсорбции. [c.145]

Для реакции (А), протекающей по /г-му порядку, известны константы скорости при различных температурах. [Для реакции п = 1 имеет размерность с , адля/г = 2 размерность будет см /(с-моль).] Рассчитайте- а) энергию активации, б) предэкспоненциальный множитель в) теплоту активации г) энтропию активации д) температурный коэффициент скорости реакции [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология