Потенциометрическое титрование ошибки

При потенциометрическом титровании применяют стеклянный и платиновый электроды или стеклянный и серебряный, а также комбинированные — хлорид серебра/серебро каломель/серебро. Смесь титруют 0,01 н. раствором нитрата серебра. Излишек этого раствора (0,1—0,5 мл) добавляют, чтобы исключить ошибку, которая происходит из-за возможного содержания хлора в применяемых химикалиях и растворах. Проводят холостой опыт. При этом толуола берут 25 мл. [c.189]

Титрование с использованием цветного индикатора оснований и сильных кислот в очень разбавленных растворах часто невозможно или связано с большой ошибкой. Определение точки эквивалентности по интегральной или дифференциальной кривым потенциометрического титрования в этом случае также приводит к ошибочным результатам в основном из-за влияния на pH раствора вблизи точки эквивалентности диссоциации угольной кислоты, обычно присутствующей в растворе. [c.249]

При потенциометрическом титровании ошибки pH распределены нормально. В этом случае при достаточно разумных предположениях ошибки рассчитанных значений рК также распределены нормально с практически одинаковым стандартом, если оттитровано от 15 до 85% слабой кислоты (основания). За пределами этого интервала, из-за специфического характера других членов расчетного уравнения для рК, возникают отклонения от такого распределения, так что если оттитровано 10 или 90% вещества, большие ошибки могут возникать чаще, а при еще меньшем (или еще большем) расходе титранта измерения становятся ненадежными. [c.166]

Для этого в анализируемый раствор вводится избыток 1С1, выделяющийся иод экстрагируется хлороформом и оттитровывается КЮд до обесцвечивания. Вообще же гораздо удобнее определять ферроцианид непосредственным титрованием хлористым иодом [1047, 1179]. При потенциометрическом титровании ошибка определения колеблется в пределах + 1 %. [c.25]

Для определения примесей в алюминии высокой чистоты предложены также масс-спектрографический метод (717, 965] с чувствительностью 10" ат. %, относительной ошибкой 15—20% и рентгенофлуоресцентный метод для определения ванадия с чувствительностью 2 10" % [911]. Водород определяют методом вакуум-плавления. Углерод можно определять методом сожжения и потенциометрическим титрованием раствором Ва (ОН)г [714] чувствительность метода 10" %. [c.228]

Преимущества потенциометрического метода титрования. Потенциометрическое титрование при прочих равных условиях имеет ряд преимуществ по сравнению с визуальными титриметрическими методами анализа. Метод потенциометрического титрования более чувствителен, при использовании его исключается субъективная ошибка, возникающая при визуальном нахождении момента завершения химической реакции, т. е. конечной точки титрования. Этот метод дает возможность определять вещества в мутных и сильно окрашенных растворах, дифференцированно (раздельно) титровать компоненты смесн веществ в одной и той же порции раствора и, наконец, автоматизировать процесс титрования, так как измеряемой величиной является электрический параметр. [c.37]

Ошибки определений при потенциометрическом титровании связаны с величиной скачка титрования около [c.138]

Границы применения для определения эквивалентной массы титрованием пикраты должны быть тщ,ательно очищены, поскольку присутствие свободной пикриновой кислоты вносит ошибку в результаты. Более точные результаты получают при потенциометрическом титровании (стеклянный электрод). [c.319]

Однако точка максимального наклона кривой потенциометрического титрования достаточно часто не соответствует точке эквивалентности. Это происходит в тех случаях, когда определяемые ионы и ионы титранта имеют различные заряды, т е. стехиометрия реакции отличается от соотношения 1 Г Точка максимального наклона -образной кривой находится с той стороны от точки эквивалентности, где в избытке присутствует ион с меньшим зарядом. Ошибка титрования возрастает при увеличении произведения растворимости осадка в осадительном титровании, при уменьшении силы кислоты или основания в кислотно-основном титровании и при уменьшении прочности комплексов в комплексонометрическом титровании. Несовпадение точки эквивалентности и точки максимального наклона наблюдается также тогда, когда индикаторный электрод обратим лишь к одному из титруемых ионов или крутизна электродных функций к титруемому иону и иону-титранту различна. [c.248]

Линеаризация кривых титрования дает возможность снизить ошибку определения. Повышение точности нахождения точки эквивалентности при использовании этого метода связано с тем, что исключается погрешность в определении эквивалентного объема, обусловленная несимметричностью кривых титрования, поскольку эквивалентный объем находят по экспериментальным данным, полученным до точки эквивалентности или после нее. Наиболее часто в практике потенциометрического титрования для линеаризации кривых титрования применяют метод Грана. Математическое описание кривых титрования, предложенное Граном, основывается на двух предположениях [c.249]

Ошибка определения при содержании хлора 3-10 % составляет (абс.). Определение в прокаленном остатке перегона может быть произведено при содержаниях хлора 20 мкг, потенциометрическим титрованием с хлорсеребряным электродом [1082]. [c.385]

Потенциометрнческая иодатометрия. Метод потенциометрического титрования (иодатометрию) обычно применяют для определения содержания сульфидов в бензиновых фракциях, где относительное их количество мало, а возможная ошибка не оказывает заметного влияния на общий вывод. При использовании этого метода [c.162]

Потенциометрическое титрование тиолов тетраацетатом свинца рассмотрено в работе [1397]. Ацетат ртути(П) использован для амперометрического титрования ЗН-группы в пептидах и протеинах [1008], 7—50 мкг ЗН определяют с ошибкой + 2%. [c.76]

Потенциометрическое титрование SaO ацетатом кобальт а(1П) позволяет определять 70—240 мг тиосульфата с ошибкой —0,15% [858]. [c.101]

В цинковых флотационных концентратах мышьяк рекомендуется определять методом [375], включающим его выделение отгонкой из солянокислого раствора и потенциометрическое титрование в дистилляте раствором бромата калия. При содержании мышьяка 0,01—2% ошибка определения 15—10%. [c.176]

Количество бромид-ионов в анализируемой пробе, не содержащей мешающих элементов, находят по положению ТЭ, устанавливаемому обычными методами. Однако при определении бромидов в смесях с другими галогенидами они не дают возможности учесть ошибки за счет соосан дения и адсорбции [374], достигающие внушительных размеров. Эта задача с приемлемым приближением решается методом графической интерполяции [530] и более удобным методом точки пересечения двух прямых [685], одна из которых проводится как можно ближе к вертикали по экспериментальным точкам перед ТЭ, а другая — после ТЭ как можно ближе к горизонтали. Применение этого метода делает возможным прямой аргентометрический анализ смесей галогенидов, которые не удается анализировать визуальным титрованием. Содержание Вг" в смесях с СГ я определяют по разности абсцисс точек пересечения экстраполированных ветвей кривых потенциометрического титрования бромид- и иодид-ионов. Если молярное отношение компонентов больше 1 20, то результаты анализа можно уточнить по формуле, связывающей истинное число миллимолей бромида в смеси ( ист) с соответствующими величинами, найденными для каждого галогенида по кривым ПТ ( эксп) описанными методами [c.123]

QOM случае относительная ошибка при надежности 95% была 0,25% в последнем 1,03%. Эта точность сравнительно выше точности результатов анализа при потенциометрическом титровании или при титровании с использованием визуальных индикаторов. [c.65]

Потенциометрический - 1 Мв 68 Прибор имеет -два крана быстрого и медленного титрования. Ошибка 1 мв от заданного потенциала, соответствующего конечной точке. ...........- - [c.240]

Попытка применить потенциометрическое титрование в фенольных растворах для определения аминных и карбоксильных групп не дала воспроизводимых результатов. Сам фенол требует значительного расхода щелочи, и часто поправки на кислотность растворителя вызывают большие ошибки в определении.. [c.266]

Ошибка может быть обнаружена не математической обработкой численных результатов титрования, а физико-химическим изучением равновесий или опытами с чистым препаратом карбоната натрия. Возможен также другой прием, а именно выполнение анализа другим методом, например потенциометрическим титрованием, когда точка перегиба кривой титрования соответствует точке эквивалентности. [c.35]

Титрование анилина раствором соляной кислоты. Анилин в водных растворах представляет собой слабое основание с константой диссоциации 10 . В точке эквивалентности pH раствора составляет приблизительно 2—2,5 для этого значения pH трудно подобрать подходящий цветной индикатор. Кроме того, переход окраски нечеткий и ошибка титрования чрезмерно велика. Потенциометрическое титрование также применимо мало. Изгиб кривой вблизи точки эквивалентности слишком невелик для того, чтобы конец реакции можно было установить надежно и без большой ошибки. [c.330]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Дальнейшие работы по усовершенствованию аналитических методов, а также по вопросам очистки веществ, главным образом коллоидных систем, заставили В. А. Каргина обратиться к электрохимическим методам. К их числу в первую очередь следует отнести метод потенциометрического титрования. В то же время успешное применение этого метода было невозможно без усовершенствования техники и прежде всего электродов. В. А. Каргиным была проделана большая работа по усовершенствованию стеклянного электрода, проанализированы типичные ошибки [4], даны практические рекомендации по его изготовлению и использованию. [c.19]

Кулонометрическое титрование в аппаратурном оформлении сложнее, чем титрование с индикаторами или потенциометрическое титрование. Поэтому кулонометрия не находит щирокс-го применения в практике обычного химического анализа. Однако она используется в тех случаях, когда бывает необходимо определить микроколичества растворенных веществ, а также при проведении автоматического титрования. Приготовлен. и использование очень разбавленных титрованных растворов для объемного определения малых количеств растворенных веществ связано со значительными ошибками и неудобствами в работе. При кулонометрическом титровании необходимость применения таких титрованных растворов отпадает, так как определяемое вещество либо подвергается превращению непосредственно на электроде, J ибo титруется реагентом, генерируемым на одном из электродов в самой анализируемой пробе. В каждом из этих двух случаев определение ведется по израсходованному количеству электричества, измерение которого даже в малых дозах можно проводить с большой точностью. [c.286]

Метод прямого, или объемного титрования [146]. Основан на прямом титровании навески нефти, предварительно разбавленной органическим растворителем (ГОСТ 10097—62). Применяется потенциометрическое титрование азотнокислым серебром. Большим недостатком метода является его чувствительность к сероводороду и меркаптанам. В присутсвии этих соединений либо полностью невозможно проведение потенциометрического титрования, либо существенно увеличивается ошибка в определении солесодержания. По этой причине с увеличением в общем объеме добычи нефти доли сернистых нефтей метод прямого титрования применяется все реже. Химические методы измерения солесодержания являются лабораторными методами и плохо поддаются автоматизации. [c.170]

Из. приведенных выше методов определения меркаптановой серы наибольшая точность, согласно [135], достигается при амперометрическом титровании азотнокислым серебром. Средняя относительная ошибка определения при использовании этого метода + 0,2%, в то время как при потенциометрическом титровании азотнокислым серебром она достигает 6,4%, а при полярографическом составляет 1,4%. [c.155]

Величина скачка потенциала существенно зависит от концентрации титрующего и титруемого растворов. Чем эта концентрация меньше, тем менее отчетлив скачок потенциала в эквивалентной точке. Поэтому в расчетах необходимо учитывать изменение концентрации, обусловленное увеличением объема смеси в ходе титрования. Для сильных кислот конце 1трация в 0,001 и. является предельно малой, при которой еще возможно вести потенциометрическое титрование. При этом титрующий раствор должен бытьпримерно в 10 раз более крепким. Слишком большая разница в концентрации титрующего и титруемого растворов может привести к заметным ошибкам в определении конечной точки титрованяя. [c.144]

Один из вариантов потенциометрического титрования Pu(III) раствором церия(IV) проверил Небель [573]. Плутоний предварительно восстанавливали до трехвалентного состояния электролитически [574]. При определении 1 мг плутония в 2,5 мл 0,5 Л/ H2SO4 для 7 определений получена средняя ошибка 0,3%- [c.188]

Потенциометрическое титрование малых количеств урана (IV) раствором e(S04)2 описано Хельбигом [593а]. Уран (VI) восстанавливают избытком сульфата титана (III) в качестве индикаторного электрода используют платиновую проволоку. Определение микрограммовых количеств урана проводят в объеме раствора 2—8 мкл, при этом перемешивание раствора осуществляется вибрирующим каломельным элементом (электрод сравнения). Ошибка определения миллиграммовых количеств урана составляет 0,4% (отн.) для микрограммовых количеств ошибка повышается до 2% (отн.). [c.215]

В случае слишком быстрого титрования пятивалентного молибдена раствором Се(804)2 при комнатной температуре получают колеблющиеся и слишком высокие результаты вследствие того, что осаждающийся фосфат четырехвалентного церия растворяется очень медленно и частично адсорбируется на образующемся коллоидальном Ag l [775]. Ошибка уменьшается при механическом перемешивании и медленном титровании (15— 20 капель/мин) вблизи конечной точки (3 капли/мин). Лучше всего после восстановления шестивалентного молибдена довести концентрацию НС1 до 4 М. В этом случае титрование производят с обычной скоростью, вблизи конечной точки раствор Се (804)2 прибавляют со скоростью 2—3 капли/мин. Переход окраски индикатора в этих условиях особенно отчетлив при искусственном освещении. Относительная погрешность составляет 0,2%. При титровании более 5 мг Мо в присутствии ферроина и потенциометрически получают практически одинаковые результаты [775]. При 1—5 мг Мо с ферроином в случае титрования 0,01 N Се(804)2 получают значительно более точные (погрешность 5%) и воспроизводимые результаты, чем при потенциометрическом титровании вследствие медленного установления потенциала (в среде 2 и 4 НС1 в присутствии Н3РО4). [c.194]

Титриметрически определяют SO3 в газовых смесях [737] и в смеси его с SO2 и воздухом [1146] после улавливания SO3 водой [737] прямым титрованием раствором щелочи (возможно определение 2,5—45,5% SO3 с ошибкой 5,3—3,0%) или прямым потенциометрическим титрованием в среде ледяной уксусной кислоты 11146]. Сумму SO2 и SO3 в отходящих газах титруют смесью (10 1) 0,1 N растворов Ва(МОз)2 и РЬ(НОз)2 в присутствии ацетона при pH 7,()—7,5. В отдельной пробе определяют SO2 [1333]. [c.174]

Титрование растворами триазолов и сульфатиазолов. Серебро титруют с серебряным электродом и насыщенным каломельным [699] или ртутно-сульфатным [221] электродом сравнения растворами бензтриазола или бромбензтриазола [221] в последнем случае наблюдается более отчетливый скачок потенциала. Величина скачка потенциала в кислой среде меньше, чем в нейтральной, однако достаточна для определения конца титрования (500— 700 мв). Наиболее благоприятной средой для титрования является 0,05—0,1 N НКОд. Определению серебра не мешают 100-кратные количества свинца, цинка, никеля и кобальта. При введении комплексона III титрование серебра раствором бромбензтриазола в нейтральной или слабоаммиачной среде возможно в присутствии Си, Со, N1, 2п, Т1 и РЬ при соотношении 1 200. СГ определению не мешают мешают 1", СК и З ОГ- Ошибка титрования колеблется в пределах 0,02—0,04 мг при содержании серебра 0,5—2,5 мг. Метод применен к анализу сплава серебра, содержащего медь и никель, а также для анализа свинцово-серебряной руды, содержащей Хп и Си [221]. Потенциометрическое титрование серебра в нейтральной или слабощелочной среде раствором 1,2,3-бензтриазола в присутствии комплексона III см. [965]. [c.95]

Электрод из пластиковой мембраны, импрегнированпый дитизоном, является индикаторным при потенциометрическом титровании серебра аскорбиновой кислотой [1107], оксалатом натрия, иодидом и гексацианоферроатом калия [1106]. Для связывания ионов цинка, свинца, меди и никеля при определении иодидом калия в анализируемый раствор вводят цитрат натрия [1106]. Ошибка титрования 10 —10 г-ион/л серебра составляет < 3,7%. Титрованию оксалатом мешают сульфаты натрия, магния, индия и меди, а при определении с гексацианоферроатом калия — этанол, ацетон, диоксан ( 25%). Нитрат натрия уменьшает скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.99]

Потенциометрическое титрование производят в аналогичных условиях при 50—55° с 0,1 /V каломельным стандартным электродом и молибденовой проволокой в качестве индикаторного электрода [323. Ошибка метода 0,2— 0,3%. Наиболее удовлетворительные результаты получают при титровании торийкаль-циевых смесей (ошибка до 0,26%). Как и при оксидиметрическоы титровании, метод не применим в присутствии р. 3. э. [c.60]

Наиболее надежным для пирогидролиза Ловаси [575] считает применение платиновой аппаратуры. Процесс проводился парокислородной смесью. Объекты исследования были те же, что и у Пека [670]. Фтор определялся обратным титрованием избытка щелочи кислотой или потенциометрическим титрованием нитратом тория. Продолжительность анализа 25—40 мин. Ошибка определения 2 отн. %. [c.106]

Некоторые исследователи [1,2] потенциометрическое титрование проводили в токе инертного газа, применяемого для перемешивания и изоляции системы от воздуха. Систему изолируют от воздуха для исключения возможных ошибок в анализах за счет поглощения из воздуха различных газов. Но при продувке инертный газ удаляет значительное количество легкокн-пящих растворителей и этим самым увеличивает концентрацию реагентов, что приводит, по нашим наблюдениям, к большей ошибке определения, чем возможное присутствие углекислого газа или сероводорода в лабораторной аналитической комнате. Поэтому в наших опытах перемешивание раствора при титровании осуществлялось магнитной мешалкой, а титрование проводилось в лабораторной комнате, где отсутствовали источники этих газов. [c.217]

Для анализа производственных вод применяется титриметрический метод определения сульфидов и цианидов потенциометрическим титрованием, разработанный в ВУХИНе [ 1 ]. Данный метод значительно сокращает время анализа, количество реактивов. Время определения составляет 10—15 мин, ошибка — 1 — 2 % (отн.) (химические методы требуют [c.59]

Метод прямого потенциометрического титрования позволяет определять сульфиды, цианиды, ионы гидрокарбоиата, пиридиновые основания в растворах и бензольных продуктах. Время анализа 10 — 15 мин. Ошибка определения 4 % (отн.). [c.59]

Юберрайтер и Гетце [32] для определения гидроксильных групп полиэтилентерефталата применили хлорацетилирование в мягких условиях, с последующим определением содержания хлора микрометодом путем сплавления хлорацетилированного образца с перекисью натрия в бомбе и потенциометрическим титрованием отщепившегося хлора. Ошибки при этом составляли не более 1%. [c.271]