Колонки капиллярные разделительные

Колонка капиллярная. Разделительная способность выражена -величиной. [c.62]

Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преиму щества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни неболь< шое значение перепада давления по колонке. Скорее всего кри терий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин пока зателем эффективности его малое значение является признак ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повториться, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выра-женного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0,1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. Тем не менее в заполненных колонках, в которых величина члена С определяется в основном медленностью газовой диффузии между подвижной и неподвиж- [c.189]

Приготовление адсорбционных капиллярных колонок. Высокие разделительные способности газоадсорбционных капиллярных колонок были продемонстрированы в работе [7], в которой проведено полное разделение изотопов и изомеров водорода. Разделение изотопов кислорода и азота показано в работах [8, 9]. [c.338]

Конструкции и применения других деталей и узлов газового хроматографа. Измерители скорости потока газа-носителя. Разделительная колонка с термостатом и программированием температуры. Способы заполнения колонок, определение параметров колонки (поперечного сечения, газового пространства, коэффициента проницаемости, средней толщины пленки жидкой фазы и доли свободного поперечного сечения, занимаемого пленкой жидкой фазы). Капиллярные колонки. Характерные отличительные особенности с точки зрения теории и возможностей практического применения. Аппаратурное оформление. Воздушные [c.298]

Универсальный лабораторный капиллярный хроматограф Биохром 1 выполнен в блочно-модульной конструкции, имеет восемь исполнений, различающихся применением различных систем детектирования и различных типов разделительных колонок. [c.109]

Р и с. 18. Изменение разделительной способности капиллярной колонки, заполненной скваланом, прп изменении температуры (Халас п Шрейер, 1961). [c.60]

Оценка эффективности разделения и разделительной способности заполненной и капиллярной колонок с учетом времени анализа [c.65]

Приготовление заполненных высокоэффективных хроматографических колонок описано в фундаментальной работе Чешира и Скотта (1957). Эти исследователи получили колонки с эффективностью в 30 ООО теоретических тарелок и разделили м- и ге-ксилолы на сквалане. После открытия капиллярных колонок достижение такого рода экстремальных значений эффективности разделения не представляло особого интереса. Однако практика ставила бесчисленные задачи, которые целесообразно было решать на заполненных колонках, причем часто имела значение разделительная способность колонки. Необходимо придерживаться некоторых правил при изготовлении и производстве высокоэффективных хроматографических колонок. [c.68]

Наряду с возможностью использования полярных неподвижных фаз или адсорбентов известное преимущество капиллярных заполненных колонок состоит в том, что для них максимально допустимая величина пробы (10—20 мг) несколько больше, чем для обычных капиллярных колонок. Правда, из-за высокого перепада давления (0,2—1,5 ат на 1 л колонки) длина колонки ограничена несколькими метрами. Но, несмотря на это, можно получить хорошие результаты в отношении разделительной способности, отнесенной ко времени. Хотя такие хроматографические колонки на практике считают капиллярными колонками и хотя они требуют при эксплуатации таких же приспособлений (делитель потока в дозирующем устройстве, высокочувствительный детектор), их лучше рассматривать как заполненные колонки чрезвычайно малого диаметра, а не как капиллярные колонки. Свободное поперечное сечение, которое является характеристикой капиллярных колонок, здесь не указывается. Внутреннее пространство капиллярной трубки, которая может иметь капиллярный диаметр (как правило, 0,2—1 мм), заполнено частицами, диаметр которых равен /5— /3 внутреннего диаметра трубки. [c.335]

Открытые колонки внутренним диаметром около 1 мм — мы называем их широкими капиллярными колонками — принадлежат по своей разделительной способности к истинным капиллярным колонкам. Они оказались эффективней заполненных колонок обычного диаметра (4—6 мм). Допустимое количество пробы значительно выше, чем у истинных капиллярных колонок. Количество пробы составляет примерно 1 мкл, и можно обойтись без применения делителя потока (ср. разд. 5.3.2). При больших количествах пробы проще применять другие физикохимические методы (как, нанример, масс-спектрометрию) для идентификации хроматографических пиков. Наконец, при больших диаметрах удобнее изготовлять и очищать колонки, а также наносить неподвижную фазу. При умеренных требованиях к эффективности разделения широкие капиллярные колонки можно рассматривать как наиболее удобный тип колонок. [c.336]

По причине чрезвычайно малой величины дозируемых объемов это требование едва ли может быть выполнено на практике. Естественно, что операции с пробами жидкости, меньшими 2 мкг, или пробами газа (или пара) объемом 0,1 мкл заключают в себе некоторые трудности, и техническое осуществление соответствующего дозирования все еще далеко не совершенно. Но поскольку при таких малых количествах вещества чувствительность детектора позволяет еще обнаружить следы компонентов, то овладение довольно сложным процессом дозирования проб, меньших 2 мкг, является необходимым условием для полного использования разделительной способности капиллярных колонок. [c.337]

С помощью магнитной катушки погружают начало капиллярной колонки на 4-10 3—6-10 сек в объем, который заполнен газовой пробой, в то время как в спокойном состоянии вход капилляра находится в зоне с чистым газом-носителем. Разделительный слой между обеими зонами сохраняется постоянным вытеканием пробы и газа-носителя (рис. 27). [c.343]

Методами модифицирования и нанесения неподвижных фаз (гл. IX, разд. 4) можно получить различные типы капиллярных колонок, разделительная способность которых была рассмотрена выше на различных при- [c.344]

Использование капиллярных колонок с высокой разделительной способностью [c.345]

Высокая эффективность разделения капиллярных колонок используется не только для решения трудных задач разделения, но также и в экспресс-анализе. При максимально короткой колонке, высокой скорости газа-носи-теля и применении водорода в качестве газа-носителя время анализа может составлять всего несколько секунд. Однако сильно уменьшенная в результате этого разделительная снособность оказывается достаточной лишь для простых задач разделения. [c.348]

Как показывают уравнения (4) и (5), возможность хроматографического разделения зависит от относительной дисперсии или o/t r и от отношения величин удерживания г2/ г1 или t4r2ltdг Таким образом, разделение компонентов зависит от двух характеристик хроматографической колонки. Одна из них описывает различие во времени удерживания отдельных комио-нентов и называется разделительным действием. Другая характеристика определяет величину размывания за время удерживания, т. е. относительную ширину хроматографического пика, и называется эффективностью разделения. Далее мы обсудим математические выражения, которые дают возможность оценить обе характеристики хроматографических колонок. Прежде всего к таким выражениям можно отнести величины из уравнения (4). С использованием относительно длинных, в особенности капиллярных, колонок стало необходимым применять величины, входящие в уравнение (5), поскольку они лучше учитывают механизм разделения. [c.30]

Кроме высокоэффективных и экстремально быстрых анализов с помощью капиллярных колонок можно проводить анализ широких фракций. Варьирование рабочих условий при работе на капиллярных колонках очень скоро показало, насколько уменьшается эффективность разделения при увеличении области температур кипения разделяемых компонентов. Примером этого может служить анализ семи к-алканов (рис. 31) при хорошем разделении изомеров. При еще более широкой области температур кипения, охватывающей примерно 12—15 членов гомологического ряда, разделение, конечно, значительно ухудшается. В то время как на заполненных колонках могут быть разделены все члены гомологического ряда, содержащиеся в таких пробах, капиллярная газовая хроматография при значении критерия разделения для гомологов К = 2—6 обладает такой разделительной способностью, что может отделять, кроме того, отдельные изомеры. [c.349]

Так как до сих пор величины удерживания, приводимые в таблицах, как правило, были получены на заполненных колонках, обладающих меньшей разделительной способностью по сравнению с капиллярными колонками, то эти величины часто нуждаются в уточнении, чтобы их можно было исполь- [c.353]

ОТКЛОНЯЮТСЯ от единицы, чем для катарометров однако высокая разделительная способность капиллярных колонок делает их более пригодными для количественного анализа. [c.356]

В настоящее время аппаратурные проблемы можно считать решенными. Высокочувствительные ионизационные детекторы и соответствующие усилители имеют стабильность, требуемую для количественной оценки. И при сравнении хроматограмм а и б (рис. 40) ясно видно, что на капиллярных колонках получают более надежные количественные результаты. Проблема ввода пробы с помощью делителя потока решена пока еще не совсем удовлетворительно, но все же она не представляет затруднений при применении капиллярных колонок. О способах приготовления капиллярных колонок и использовании в них подходящих неподвижных фаз опубликовано уже достаточно много экспериментального материала. Кроме того, промышленностью выпускаются готовые капиллярные колонки с уже нанесенной неподвижной фазой. Рис. 40 демонстрирует высокую разделительную способность таких колонок. [c.356]

Более высокая разделительная способность капиллярных колонок в какой-то степени может быть обусловлена их большей длиной. Но даже если учесть продолжительность анализа и сравнить разделительную способность, отнесенную к времени (91 на рис. 44), преимуш ество капиллярных [c.358]

Хотя подбор данных, рассчитанных из хроматограмм различных авторов, в известном смысле случаен, все же их можно рассматривать — правда, с оговорками — как отражающие основные закономерности. Из рис. 44 следует, что, как правило, интервал получаемых значений остроты разделения и критерия разделения на капиллярных колонках больше, чем на заполненных. Заслуживает внимания тот факт, что 3 изменяется в относительно узких пределах, а именно между 0,8 и 13. Из этого следует, что более высокая разделительная способность даже на весьма искусно приготовленных колонках и при соответствующих условиях опыта требует большей продолжительности анализа. Экспрессный анализ возможен лишь тогда, если для него достаточна небольшая разделительная способность. [c.358]

На основе экспериментальных данных, полученных при непрограммируемых рабочих условиях и представленных на рис. 44, можно ожидать, что разделительная способность и критерий разделения, отнесенный к времени, на капиллярных колонках будут примерно в три раза больше, чем на заполненных, причем превосходство капиллярных колонок с возрастанием требований к разделительной способности должно стать еще заметней. [c.360]

Программирование температуры может быть с успехом применено в капиллярной хроматографии. Если при выборе оптимальных условий опыта учитываются особенности метода, разделительная способность практически не уменьшается и высокая эффективность капиллярных колонок сочетается с преимуществами программирования температуры. [c.412]

По своей разделительной способности газовая хроматография — наиболее эффективный из всех известных методов хроматографического анализа С появлением капиллярных колонок разделительная способность газовой [c.520]

Самописцем служил регистрирую-пхий электронный потенциометр ЭПП-09 М-1 со шкалой на 10 же и временем пробега каретки 2,5 сек. Детектор помещался в отдельный термостат, что позволяло использовать его при иной, более низкой температуре, чем рабочая температура разделительных колонок. Капиллярный переход, соединяющий колонки и детектор, так же как и верхняя часть колонки у места ввода пробы, подогревался электроспиралью. [c.124]

При з1 алнзе многокомпонентных смесей большими преимуществакш обладает капиллярная газовая хроматография, однако для анализа природных и сточных вод этот вариант хроматографических методов применяют срапнителыю редко. Очевидно, это следует объяснить чрезвычайно малым допустимым объемом анализируемой пробы и сложностью приготовления высокоэффективных колонок. Высокая разделительная способность капиллярных колонок позволяет разделять очень сложные смеси, но при идентификации разделенных пиков могут возникать трудности. [c.125]

А8ТМ О 1319, на основе которого разработан международный метод 150 3837—75. Аналогичный метод подготовлен в СССР (ФИА метод ПГ 401-308—73) и в рекомендациях СЭВ (РС 3378—72). По этим методам микродоза топлива разделяется На группы углеводородов в капиллярной колонке, заполненной активным адсорбентом [3]. В разделительную часть колонки засыпают небольшой слой геля, окрашенного флюоресцирующим красителем. Колонка (рис. 59) в нижней части сужена в верхнюю Часть колонки в слой адсорбента вводят (шприцем) топливо и на кончике шприца каплю флюоресцирующего индикатора (если он Жидкий). Дозу топлива с индикатором продвигают вниз по столбу адсорбента при помощи безводного изопропилового спирта мета-Но-нафтеновые углеводороды группируются в нижней части столба адсорбента, над ними располагаются непредельные углеводороды и в верхней части — ароматические. Колонку подвергают дейст- [c.140]

А. Мартин, М. Голей, Р. Скотт и Д. Дести в Англии разработали в 1957—1960 гг. метод капиллярной хроматографии. Вместо колонки с адсорбентом в этом случае применяется длинный капилляр из стекла или из меди, внутренний диаметр которого составляет 0,2 мм. Стенки этого узкого канала покрыты тонким слоем органического растворителя, нанример сквалана (углеводород СзоНаг)- Длина капилляра, свернутого в спирали, составляет несколько десятков метров. Наибольшей разделительной способностью обладают очень [c.225]

Разделительные колонки. В газовой хроматографии применяют колонки двух типов спиральные и капиллярные. В спиральных колонках (из стекла или различных металлов) диаметром 2—6 мм и длиной 0,5—20 м находится стационарная фаза. В случае адсорбционной газовой хроматографии она состоит из адсорбента (табл. 7.3), в случае газовой распределительной хроматографии из возможно более инертного носителя с тонким слоем жидкой фазы. Около 80% всех применяемых в газовой хроматографии колонок составляют спиральные колонки. Они представляют собой наиболее простую и не требующую затрат на обслуживание форму. К материалу носителя для газовой распределительной хроматографии предъявляют определенные требования (разд. 7.3.2) применяемые в настоящее время носители представляют собой разновидности силикагелей (диафорит, хромосорб, целит) или изоляционные материалы (породит, стерхамол). Необходимо устранять активные центры в носителях, которые затрудняют распределение вследствие явлений адсорбции. При проведении анализа полярных веществ на хроматограмме наблюдается появление хвостов , что затрудняет проведение анализа (разд. 7.3.1.2, стр. 346). Дезактивацию проводят промыванием растворами кислот или щелочей, а также силанированием . Под силанированием пони- [c.364]

Вскоре, однако, оказалось, что разделительная способность капиллярных колонок не соответствовала столь высокому числу теоретических тарелок. Пернелл дал этому явлению первое объяснение и предостерег от переоценки возможностей капиллярных колонок. Многочисленные практические применения и подробные исследования (см. также Штруппе, 1962) убедительно показали, что капиллярная газовая хроматография все же позволяет повысить эффективность разделения. Несмотря на экспериментальные трудности, капиллярная газовая хроматография нашла вскоре широкое применение, и в 1961 г. появилось сообш ение о ее использовании для количественного анализа (Халас и Шнейдер). [c.312]

У капиллярных колонок, не заполненных зернистым носителем, внутренний диаметр, как правило, меньше 0,5 мм диаметр 1 мм считается самой верхней границей. Но уже Голей (1958) заметил, что капиллярные колонки в отношении диаметра не имеют жестких определенных границ, а разделительный эффект может быть получен и на достаточно широких колонках. Открытые колонки с большим диаметром с подключенным к ним катарометром в качестве детектора впервые применил Ковач (Хоукс, 1961). Подробное описание практических результатов по разделению на таких колонках можно найти в работе Квирама (1963). Он использовал колонки [c.336]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг ппков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, пент " [c.353]

I В разделительной колонке диаметром от 4 до 6 мм находится реподвижная фаза, нанесенная на пористый материал (носитель). В ГЖХ применяются также очень узкие, так называемые капиллярные колонки (диаметр 0,25 мм), в которых отсутствует носитель. Неподвижной фазой в этом случае служит тонкий слой жидкости, покрывающий стенки капиллярной колонки. [c.95]

В последние годы все шире применяют капиллярные хроматографические колонки [66, 91]. В большинстве случаев это капилляры без набивки длиной 20—200 м с внутренним диаметром 0,1—0,5 мм. Они изготавливаются из стекла [64, 66], пластических масс [217] и т. д. Внутренняя поверхность капилляра покрыта пленкой неподвижной фазы, на которой и происходит процесс разделения. Высокое сопротивление капиллярной колонки компенсируется небольшим расходом газа-носителя (приблизительно 0,5 мл1мин). Поэтому образцы веществ, разделяемых на капиллярной колонке, должны быть очень малы (приблизительно 2—100 мкг). Преимущество капиллярных колонок заключается в их исключительно высокой разделительной способности, которая достигает сотен тысяч теоре- [c.495]

Общая конструктивная схема колонки включает в себя корпус, фильтры и наконечники (рис. 5.11). Корпус представляет собой цилиндрическую трубку из нерл<авеющей стали, стекла или полимерных материалов он служит емкостью для слоя сорбента. Верхний и нижний концы корпуса закрывают фильтры. Чаще всего это диски нз пористой нержавеющей стали, по диаметру соответствующие наружному диаметру колонки. Диаметр пор фильтров 0,5—2 мкм, их назначение — удерживать слой сорбента в колонке. Кроме того, фильтр на входе в колонку задерживает механические примеси из подвижной фазы и образцов. Наконечники герметизируют всю колонку и служат для подключения капиллярных трубок, соединяющих колонку с дозатором и детектором. Конструкция наконечников должна быть такой, чтобы свести к минимуму внеколоночное размывание пробы и разделенных компонентов. Наконечник хорошей конструкции так формирует поток на входе в колонку, что поперечное размывание и отрицательное влияние стеночного эффекта сводятся к минимуму. Фактически в колонке работает при этом только центральная часть сорбента. Такие колонки характеризуются высокой эффективностью. Однако при указанной конструкции колонки сорбент будет легко перегружаться по мере увеличения массы вводимой пробы, и поэтому наконечники препаративных колонок призваны решать прямо противоположную задачу — распределять пробу по возможно большей части поперечного сечения. В настоящее время чаще всего применяются колонки трех типов цельнометаллические, разборные со сменными разделительными патронами, полимерные для работы в режиме радиального сжатия. [c.197]

В книге иаложевы основы теории хроматографии, критерии оценки качества разделения, описаны основные узлы хроматографических приборов, э первую очередь детектирующие системы, приведены данные об основных особенностях сорбционных сред, разделительных колонках, включая капиллярные, рекомендации по оптимизации режимов. Представлены данные по свойствам сорбо1тов, растворителей, сведения по калибровочным коэффициентам. Основное внимание уделено практическим рекомендациям по использованию газовой, жидкостной и тонкослойной хроматографии, по обработке результатов измерений, их метрологической характеристике. [c.2]