Скорость диффузии распада

Первый или второй путь осуществляется в зависимости от соотношения кинетических и диффузионных параметров первой и второй стадий. В случае Е бензин полностью разлагается (так как скорость диффузии усредненной молекулы бензина от внешней поверхности частиц катализатора меньше скорости ее распада). Поэтому максимальная температура процесса не может достигать такой, при которой осуществляется переход от случая Д к случаю Е. [c.220]

Старение наклепанной стали обусловлено ускоренным распадом пересыщенных растворов углерода и азота в феррите с образованием мелкодисперсных карбидов и нитридов. Распад происходит ускоренно потому, что наклеп вызывает искажение кристаллической решетки и снижение растворимости. При комнатной температуре процесс старения затягивается из-за малой скорости диффузии. [c.34]

Окремнение различных типов биогенных материалов было рассмотрено в обзоре Сивера и Скотта [278]. Обсуждаются возможные механизмы, но авторы полагают, что точно воспроизвести процесс окремнения в лабораторных условиях невозможно из-за требуемого длительного периода времени. Так, самое молодое по возрасту окремненное дерево относится к эпохе плейстоцена. Дело не только в том, насколько быстро осаждается кремнезем, но и в том, как быстро органические вещества внутри частично окремненного дерева распадаются при отсутствии в структуре микроорганизмов. Химический распад должен происходить еще до того, как образовавшиеся пустоты могут быть заполнены последующими кремнеземными отложениями. В этом случае предотвращается осаждение кремнезема в коллоидной форме (за исключением первичного этапа, когда коллоидный кремнезем может проникать в открытые поры), поскольку коллоидные частицы не могут проходить через оболочки древесных клеток. Следовательно, процесс окремнения для большей части образца включает перенос пересыщенного раствора растворимого мономера Si(0H)4 за счет диффузии через всю структуру. Если этот процесс происходит при обычной температуре, то концентрация кремнезема в растворе вряд ли превысит 0,02 %, а скорость осаждения не будет больше чем 1 мм за 1600 лет. Поскольку скорость диффузии растворимого кремнезема, в том [c.128]

Какова будет структура полученной таким образом нленки В принципе система, попавшая в область распада на две фазы, должна иметь гетерогенную структуру, по очень во многом характер этой структуры будет зависеть от положения точки Б на диаграмме состояния, т. е. от концентрации полимера в этой точке. Если концентрация очень высока, а соответственно очень велика и вязкость системы, то скорость роста зародышей новой фазы будет невысокой, поскольку эта скорость определяется не только перепадом термодинамического потенциала между неравновесным раствором и равновесными фазами, но и скоростью диффузии молекул из неравновесного раствора к участкам новой фазы. [c.305]

Процесс в двухфазной системе может протекать через следующие стадии диффузия молекул газа к поверхности жидкости, растворение газа в жидкости, химическая реакция растворенных молекул газа в жидкости (в эту стадию могут быть включены взаимодействие молекул газа и жидкости с катализатором), распад каталитических комплексов, диффузия продуктов реакции из рабочей зоны. На скорость диффузии могут влиять величина поверхности раздела фаз, которая зависит от формы реакционного устройства и режима проведения процесса (ламинарный или турбулентный), давление газовой фазы, разности концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции, физических свойств реагентов и температуры системы. Особое влияние на скорость диффузии оказывает турбулизация реакционной смеси газом или каким-либо механическим устройством. Турбулизация позволяет получать развитую поверхность раздела жидкость — газ и выравнивает концентрацию веществ в системе. [c.96]

Сплавление органических веществ со щелочными металлами (калием, натрием), как правило, проводят при температурах ниже температуры кипения щелочного металла, что приводит к недостаточному контакту органического вещества с разлагающим агентом. Разложение обычно проводят в строго ограниченном пространстве — герметически закрытой металлической бомбе при 400—700° С, в то время как температура кипения щелочного металла выше (натрий — 880° С, калий — 760° С). Естественно, в этих условиях пары вещества и продукты его термического распада распространяются по объему всей пробирки, в то время как металлический натрий (или калий) остается на дне ее в расплавленном состоянии. Следовательно, контакт вещества с щелочным металлом обеспечивается в этих методах за счет увеличенной скорости диффузии паров вещества и продуктов его термического распада, т. е. за счет подвода их к расплавленному металлу. [c.165]

Введением в кокс при умеренном нагревании химических реагентов, которые, проникая внутрь частиц, блокируют активные центры кокса или вступают в химическую реакцию только с продуктами распада первичных сернистых соединений, не затрагивая органической массы. В этом случае скорость удаления серы будет зависеть не только от природы активных центров и химических свойств реагента, но и от скорости диффузии его внутрь частиц кокса и обратно. Такими реагентами в принципе могут быть как газообразные и жидкие, так и твердые (добавляемые к сырью коксования). [c.90]

Присутствие оксидов азота в загрязненной атмосфере может влиять на свободнорадикальные стадии старения полимерных материалов. Оксид азота NO является сравнительно низкоактивным свободным радикалом, и при умеренной температуре он не способен оторвать лабильные атомы водорода, чтобы инициировать радикальные процессы деструкции. Однако N0 легко рекомбинирует со свободными радикалами и может обрывать процесс цепного окисления макромолекул. В твердых полимерах эта реакция контролируется скоростью диффузии газа в матрице. В результате реакции N0 с алкильными радикалами образуются нитрозосоединения, играющие роль эффективных спиновых ловушек, захватывающих свободные радикалы. В результате таких реакций наличие оксидов азота в атмосфере может замедлять деструкцию макромолекул. С другой стороны, реакции оксида азота с пероксидными радикалами и гидропероксидами способны генерировать алкоксильные макрорадикалы, распад которых приводит к деструкции макромолекул. Таким образом, конечный результат влияния оксида азота на процесс старения полимеров зависит от конкретных условий протекания этих реакций. [c.206]

Гибель алкильных и перекисных радикалов во многих полимерах происходит при темп-рах ниже темп-ры стеклования, когда подвижность цепей ограничена и скорость диффузии ничтожно мала (коэфф. диффузии см-/сек). Возможность передвижения радикалов друг к другу в объеме полимера в этих случаях объясняют различными химич. механизмами перемещения свободной валентности (чередование реакций передачи атома Н, деполимеризации, распада с выделением низкомолекулярных радикалов, цепного окисления и др.). [c.121]

На эффективность катализатора существенно влияет возможность доступа к внутренней поверхности. Она различна для молекул разных размеров и зависит от скорости диффузии молекул через поры катализатора к его поверхности. При выборе катализатора важно правильно подобрать его структуру, позволяющую достигнуть мшеи-мального соприкосновения катализатора с реагирующими молекулами. Пористая структура катализатора влияет не только на выход продукта, но и на его хил ический состав. Например, при использовании тонкопористых катализаторов выход газа значительно больше, чем при работе с широкопористыми, — увеличивается распад бензиновых молекул, проникающих в поры и адсорбирующихся в них, поэтому тонкрпористые катализаторы труднее регенерируются. [c.17]

Коксообразование идет по реакции второго порядка по концентрации асфальтенов в растворе. Энергия активации в этом случае близка нулю, так как является, по существу, константой скорости диффузии ( 1 5 ккал/моль), — константа скорости выделения ассоциатов из раствора —очень мало зависит от температуры ( 2 0), а энергия активации Е- распада ассоциатов асфальтенов на дискретные молекулы, определяемая силами Ван-дер-Ваальса между молекулами асфальтенов (точнее, разностью энергий взанмодействня молекул асфальтенов между собой и молекулами растворителя), также невелика (видимо, 2—5 ккал/моль). Прн дальнейшем повышении температуры растворяющая способность растворителя по отношению к асфальтенам понижается настолько, что асфальтены с большой скоростью выделяются из раствора в виде микрокапель второй жидкой фазы и образование кокса происходит в основном в результате закоксрвывания этих [c.121]

Рис. 114. Кинетическая кривая накопления Н2504 в процессе распада персульфата калия, характеризующая явление ложного старта при переходе из одного стационарного состояния в другое в результате изменения скорости диффузии при /=0 (по данным Денбая)

Еще в 1928 г. Л, И, Морозенский предложил встраивать в кожух дуговой печи катушки, создающие вращающееся магнитное поле. Предполагалось, что оно приведет во вращение жидкий металл ванны и обеспечит его перемешивание не только в горизонтальной плоскости, яо и в вертикальной, что улучшит однородность состава и температуры металла и повысит скорость диффузии в ванне. Кроме того, предполагалось, что переключением катушек можно будет управлять дугами, заставляя ях вращаться или выдуваться к центру печи или по окружности распада электродов, ускоряя расплавление шихты. На небольшой печи (0,5 т) оба эффекта проявились, а вращение металла существенно ускорило его очищение от серы, фосфора и углерода. Однако при переходе на промышленные печи (3—5 т) эффект исчез, несмотря на увеличение мощности, затрачиваемой на вращение поля. Объяснялось это применением для создания бегущего поля тока промышленной частоты (малая глубина проникновения поля в металл) и неправильно принятым направлением вращения, [c.16]

Образовавшиеся в твердом образце атомы радона переходят в окружающую газовую среду гл. обр. диффузионным путем (незначит. доля эманации покидает твердое тело за счет эффекта отдачи). Выделение эманации зави гг от структуры твердого тела, уровня дефектности и т. п. факторов, определяющих скорость диффузии. Отношение числа атомов зча-нации, выделяющихся в единицу времени из твердого тела р окружающую среду, ко всем атомам эманации, образовавшимся в исследуемом теле за то же время вследствие радиоактивного распада материнского нуклида, наз. коэф. эманя-рования е. Значение е меняется от приблизительно 1 дтя расплавов) до 0,01 и менее (для бездефектных монокрисгаллов). [c.477]

Радиоактивность (от лат. radio — излучаю и a tivus — деятельный) —самопроизвольное превращение неустойчивых (нестабильных) изотопов одного химического элемента в изотопы другого элемента, сопровождающееся испусканием элементарных частиц или ядер (напр., гелия). Существует а-распад, -распад, которые часто сопровождаются испусканием у-лучей, спонтанное деление и др. Скорость радиоактивного распада характеризуется периодо.м,полураспада (Т" / ). Наиболее распространенной единицей измерения Р. является кюри. Р. используется в науке, технике и медицине. См. Радиоактивные изотопы, Радиоактивные элементы. Радиоактивные изотопы — неустойчивые, самопроизвольно распадающиеся изотопы химических элементов. При радиоактивном распаде происходит превращение атомов Р. и. в атомы одного или нескольких других элементов. Известны Р. и. всех химических элементов. В природе существует около 50 естественных Р. и. с помощью ядерных реакций получено около 1500 искусственных Р, и. Активность Р. и. определяется числом радиоактивных распадов в данной порции Р. и. в единицу времени (единица активности — кюри). Р. и. характеризуются периодом полураспада (время, в течение которого активность убывает вдвое), типом и энергией (жесткостью) излучения. Р. и. широко используются в науке и технике как радиоактивные индикаторы и как источники излучений. В технике применяются только некоторые из искусственных Р. и.— наиболее дешевые, достаточно долговечные с легко регистрируемым излучением. Наиболее важные области применения — радиационная химия, изучение механизма различных химических процессов, в том числе в доменных и мартеновских печах, износа деталей машин, режущего инструмента, процессов диффузии и самодиффузии и др. В у-дефектоскопии используются Р. и. с у-излученнем для просвечивания изделий и материалов, для выявления внутренних дефектов. [c.110]

Вообш,е говоря, циклические депсипептиды можно разделить на две большие группы, а именно группу с регулярно чередующимися пептидными и сложноэфирными связями и группу с нерегулярным внедрением сложноэфирных связей. Валиномицин (88), энниатины (89) и боверицин (90), большинство которых было охарактеризовано еще 25 лет назад, принадлежат к первой группе. Сделанное в середине 60-х годов наблюдение о том, что валиномицин и родственные соединения обладают единственными в своем роде избирательными возможностями транспорта ионов, возобновило интерес к этим соединениям, отнесенным на этом основании к ионофорам. Эти пептиды образуют имеющие важное биологическое значение липидорастворимые комплексы с полярными катионами, такими как К" , Ыа+, Са +, Мд +, а также с биогенными аминами. Многообразные физические исследования указывают на то, что кинетика образования и распада комплекса и скорости диффузии ионофоров и их комплексов через липидные барьеры настолько благоприятны, что их транспорт через биологические и искусственные мембраны достигает в некоторых случаях величин, превосходящих соответствующие величины для ферментных систем. Биологические применения ионофоров, среди которых имеются полиэфиры и синтетические соединения, всесторонне рассмотрены в обзорах [142, 143]. [c.321]

Если говорить более строго, то суммарная скорость распада на две фазы завпснт от скоростей диффузии м акромолекул полнмера пз неравновесного раствора в фазу / [c.49]

Суш,ественное влияние на скорость диффузии оказывает и состояние активного красителя в растворе. Факторы, способст-вуюш ие распаду ассоциатов красителя в растворе (температура, диспергируюш,ие веш ества, ш елочная среда), ускоряют диффузию красителя в волокне, а факторы, усиливаюш,ие ассоциацию (повышение концентрации красителя и электролита), снижают скорость диффузии. [c.103]

Во всех отмеченных выше работах использовались чистые системы, но на практике такие очищенные от примесей системы, ва исключением ироцессов дистилляции, встречагася довольно редко. Поэтому влияние неустойчивости Марангони оказывается зачастую менее заметно, чем оредсказывалось выше. Однако оно не может полностью игнорироваться, особенно в аштратах, где жвдкость на межфазной поверхности часто обновляемся. Это связано с тем, что в реакторах с перемешиванием загрязненные системы могут вести себя как чистые, если скорость обновления поверхности,например за счет коалесценции капель или их распада, выше, чем скорость диффузии поверхностно-активных молекул в межфазной поверхности [20]. [c.204]

Но иевыделпвшаяся теилота сгорания может быть связана и с наличием за фронтом пламени в начальной стадии сверхравновесной концентрацип атомов О, если учесть, что, согласно (16.3), стационарной концентрации атомов О в иламени СО соответствует в 30 раз большая концептрация Оз, нерегистрируемого дифференциальным термометром из-за малой скорости диффузии Оз. Даже в том случае, если эта концентрация Оз завышена (как это отмечается в книге Кондратьева [19, стр. 54]), то за счет теплоты реакций распада Оз и окисления СО СО + Оз->СОг + Ог, вместе с реакцией атомарного кислорода, может быть отнесено все регистрируемое количество скрытой энергии . [c.243]

Обычно спинодальный распад протекает внутри равновесной двухфазной области. Различают две спинодальные кривые химическую (некогерентную) и когерентную обе они показаны на рис. 16. в области, заключенной между этими кривыми, неко-герентные зародыши фаз аир образуются по спинодальному механизму путем постепенного превращения, захватывающего относительно большой объем вещества, в котором развивается неоднородность при снижении температуры процесс становится более интенсивным. Однако образовавшийся некогерентный зародыш растет далее по диффузионному механизму, т. е. чрезвычайно медленно. Сущность когерентного снинодального распада состоит в том, что образующаяся структура остается когерентной (сопряженной) относительно матрицы в результате возникновения упругих деформаций, так что рост новой фазы протекает бездиффузионно и быстро. На практике в большинстве случаев скорость диффузии настолько мала, а скорость охлаждения настолько велика, что выделение фаз в основном определяется когерентным процессом, особенно если частицы мелкие. [c.270]

В отличие от жидкостей в растворах могут изменяться не только размер и средний период жизни ассоциированных групп, но и их состав, ибо они могут слагаться из сольватированных молекул. В этом случае при изменении состава растворителя скорость сольватации и десольватации, определяющаяся скоростью диффузии гкидкости и скорость релаксации сольватных оболочек, будет значительно превышать скорость создания и распада самих групп. Таким образом, при изменении состава среды состав ассоциировапиых групп будет изменяться практически моментально, а изменения групп, связанные с процессами агрегации или дезагрегации больших молекул, будут протекать значительно медленнее. Этой особенностью растворы высокомолекулярных веществ отличаются от таких термодинамически устойчивых систем, как пирозоли металлов, мыла, краски и т. и. [c.245]

При определении скорости дегидратации имеют значение два фактора 1) скорость отвода воды с поверхности раздела между гидратом и продуктами его распада и 2) скорость диффузии молекул воды через твердый продукт. Так как диффузия характеризуется небольшим температурным коэффициентом, то для отвода водяного пара путем диффузии меньше препятствия при низких температурах, чем при высоких. Влияние, которое оказывает диффузионное сопротивление отводу пара на результаты измерений скоростей дегидратации, зависит главным образом от микроструктуры слоя продуктов реакции и от толщины слоя. Это влияние наиболее ощутимо тогда, когда продукт реакции образуется преимущественно в аморфном или микрокристаллическом состоянии, и наименее заметно, если он имеет грубокристаллическую структуру и, следовательно, содержит много трещин. [c.287]

Скорость хемодеструкции онределяется скоростью распада химически нестойких связей в иолимере под влиянием молекул агрессивной среды (к-т, щелочей, окис,лителей). В зависимости от соотношения скоростей диффузии реагентов в иолимер и собственно химич. реакции хемодеструкция может протекать в различных режимах [c.243]

Влияние температуры на скорость и квантовый выход фотохимических процессов существенным образом зависит от природы чисто термических вторичных реакций, поскольку изменение телшературы в широких пределах не влияет на первичный фотохимический акт. Протекание реакций с фотохимическим инициированием, как и всех цепных реакций, сильно зависит от температуры. При температуре ниже некоторого предела, характерного для каждой отдельной реакции, эти процессы переходят в прямые или непрямые фотохимические реакции с квантовыми выходами ф<, 1. Существенную роль может играть также температурная зависим.ость вязкости (i]) облученной системы. Так например, если мономолекулярный распад первичного продукта фотохимической реакции конкурирует с бимолекулярной и потому зависящей от скорости диффузии реакцией того же перви пюго проду чта с каким-либо другим вещество.м, то при понижении температуры и соответственно повышении вязкости скорость диффузии, которая изменяется приблизительно пропорционально величине Г/ri, может стать наиболее медленной, определяющей скорость стадией процесса. Вследствие этого отношение скоростей конкурирующих процессов изменится в пользу мономолекулярной реакции. [c.354]

Окисление полимеров при температурах ниже 200 °С описывается схемой окисления углеводородов в жидкой фазе с учетом особенностей скясления полимеров выход гидропероксида на моль поглощенного кислорода (а) существенно меньше 100 % и зависит от давления кислорода выход свободных радикалов при распаде гидроперо-ксидных групп (а) мал и также зависит от давления кислорода. Кроме того, скорость окисления полимера может лимитироваться скоростью диффузии кислорода внутри образца из газовой фазы. [c.247]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость диффузии распада: [c.211] [c.87] [c.352] [c.211] [c.124] [c.166] [c.144] [c.114] [c.416] [c.246] [c.266] [c.306] [c.131] [c.276] [c.84] [c.24] [c.191] [c.148] [c.98] [c.273] [c.181] [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология