спектр с галоидными соединениями

Интересно отметить, что электронные спектры галоидных соединений водорода являются непрерывными и не обладают ни колебательной, ни вращательной структурой. Это означает, что [c.323]

Для выяснения природы отмеченных изменений в спектрах полезно сопоставить результаты настоящей работы с полученными ранее результатами исследования галоидзамещенных бензола и нафталина в трех агрегатных состояниях при разных температурах [6, 7]. В упомянутых работах была показана чувствительность колебаний полярных групп С — Hal к межмолекулярному окружению и установлена корреляция с величиной дипольного момента. Теория этого вопроса дана в сообщении [8]. Очевидно, что сделанный ранее вывод о влиянии межмолекулярных диполь-дипольных сил на колебательный спектр галоидных органических соединений в свете настоящих исследований может быть распространен также на карбонилсодержащие соединения. [c.203]

У соединений с гетероатомами О, N, 8, галоидами и т. д., таких, как галоидные алкилы, спирты и амины, могут происходить, кроме двух типов переходов, наблюдаемых в случае предельных углеводородов, и переходы N—>Q. В спектрах этих соединений по сравнению со спектрами предельных углеводородов возникают полосы при больших длинах волн. Этот батохромный эффект гетероатомов обусловлен неподеленными электронами, более слабо связанными, чем электроны ст-связей оп тем более резко выражен, чем атом менее электроотрицателен. Так, спектры спиртов и эфиров содержат полосы в области ниже 2000 А, а спектры аминов доходят до 2500 А. [c.558]

Способность галоидных соединений рубидия поглощать в возбужденном состоянии определенную часть спектра можно использовать в производстве специальных электронно-лучевых трубок, применяемых для преобразования сигналов изображения. [c.231]

Результаты некоторых фотохимических исследований совершенно иного рода (Уэст и Пауль [25]) указывают на то, что бензол является особенно подходящей жидкостью для такого рода дезактивации путем столкновений. Уэст и Пауль обнаружили, что при фотолизе галоидозамещенных углеводородов, растворенных в бензоле, получаются практически те же значения квантового выхода, что и для растворов в гексане, хотя бензол поглощает в той же области спектра, как и эти галоидные соединения. Это объясняется тем, что бензол, который сам, конечно, не разлагается, передает свою энергию галоидозамещенному углеводороду, осуществляя процесс фотосенсибилизации. Аналогичным образом благодаря наличию большого числа энергетических уровней жидкий бензол должен быть хорошим акцептором энергии, поглощающим энергию возбужденных ионов СеН/. [c.170]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ЧИСТЫХ КРИСТАЛЛОВ ЩЕЛОЧНО-ГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.8]

В спектрах поглощения фотохимически окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений наблюдается ряд полос, расположенных преимущественно в ультрафиолетовой области, следующей за основным поглощением в сторону длинных волн. [c.32]

Таким образом, имеющиеся экспериментальные данные о спектрах поглощения фотохимически окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений позволяют разделить все центры поглощения (окраски) на две группы на электронные центры окраски, обусловленные локализованными электронами (/, F, М, Ri, R и Л/ -центры), и на дырочные центры, обусловленные локализованными положительными дырками (Ух, V.2, Уз и другие подобные центры). При окрашивании щелочно-галоидных кристаллов излучением высокой энергии электронные и дырочные центры возникают одновременно. Оптическое и термическое обесцвечивание кристалла происходит лишь вследствие одновременной аннигиляции электронных и дырочных центров. Александер и Шнейдер [751 показали, что под действием сильного поля при одновременном облучении кристалла /-светом из фотохимически окрашенного кристалла могут быть выведены /-центры. Остающиеся в таком кристалле У-центры не могут более обесцвечиваться никаким светом. [c.35]

Наличие примесей в кристаллах щелочно-галоидных соединений в указанных концентрациях может быть обнаружено оптическими методами, так как примеси вызывают появление в спектрах поглощения солей дополнительных максимумов, обычно расположенных [c.48]

Таким образом, указанные выше анализы приводят к выводу, что в выращенных нами кристаллах щелочно-галоидных соединений концентрация примесей, если таковые остаются после тщательной очистки, может быть в пределах 10 —10 г/г, т. е. ниже границы чувствительности спектрального анализа. С другой стороны, из отрицательного результата опытов по возбуждению фотолюминесценции, а также из сопоставления спектров свечения и других люминесцентных свойств окрашенных щелочно-галоидных кристаллов, не содержащих посторонних активаторов, с активированными щелочно-галоидными фосфорами следует, что их люминесценция не обусловлена какими-либо случайными загрязнениями, а является свойством чистого кристалла. [c.51]

Кривые термического высвечивания фотохимически окрашенных ш елочно-галоидных кристаллов имеют во втором интервале температур по два пика термовысвечивания, обусловленные центрами захвата с двумя различными значениями энергии тепловой ионизации. Сопоставление кривых термического высвечивания с кривыми спектрального распределения вспышечного действия видимого света и спектрами поглощения окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений, а также данные о высвечивающем действии света на отдельные пики термовысвечивания и о фотохимическом превращении одних центров захвата в другие приводят к вполне достоверным выводам относительно природы центров захвата, проявляющихся во втором интервале температур. [c.117]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ФОТОХИМИЧЕСКИ ОКРАШЕННЫХ КРИСТАЛЛОВ ЩЕЛОЧНО-ГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИИ И СХЕМА УРОВНЕЙ ЭНЕРГИИ [c.147]

Щелочно-галоидные фосфоры обычно выращиваются в виде монокристаллов из расплава, содержащего в виде примеси галоидные соединения металла, который используется в качестве активатора. Хлористые и бромистые соединения серебра и щелочных металлов имеют изоморфные кристаллические структуры, что позволяет сравнительно легко получать кристаллофосфоры в виде крупных монокристаллов. В спектрах поглощения выращенных таким способом щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром, возникают новые полосы селективного поглоще.чия, расположенные у длинноволнового края собственной полосы поглощения основного вещества решетки. [c.161]

При введении в пламя таких органических галоидных соединений, как бромистый, иодистый или хлористый метил, в спектре той части пламени, которая расположена непосредственно над внутренним конусом, появляются, повидимому, полосы окислов ВгО и т. д. В случае бромистого метила внутренний конус окрашен в сине-зеленый цвет, а излучение полос ВгО происходит в лиловой области непосредственно над внутренним конусом. Внешний конус окрашен в желтый цвет в спектре его наблюдаются полосы Вга. [c.127]

Если возбужденное электронное состояние неустойчиво, т. е. соответствуюш,ая потенциальная кривая не имеет минимума (потенциальная энергия отталкивания монотонно растет но мере сближения атомов), то спектр погло-ш ения будет сплошным. Если температура газа достаточно низка, то можно считать, что свет могут поглощать только те молекулы, которые находятся на наинизшем колебательном уровне, и длинноволновая граница континуума будет соответствовать энергии диссоциации молекулы в возбужденном состоянии. Потенциальные кривые такого типа приведены на фиг. 13,6. Энергия диссоциации В , так же как и в первом случае, может быть больше энергии диссоциации 1 нормальной молекулы, меньше ее или совпадать с нею. Длинноволновая граница такого сплошного спектра поглощения почти никогда не бывает отчетливой, и,кроме того, опа иногда значительно сдвигается в сторону более коротких длин волн. В некоторых случаях, как, например, при исследовании галоидных соединений щелочных металлов, этот метод дает довольно точные значения [c.237]

Рис. 6-31. ИК спектры пропускания двойных галоидных соединений цезия при —253° С.

Наличие таких электронных смещений отражается ыа многих физических свойствах этих элементов, как, папример, на дипольном моменте, межатомных расстояниях, ультрафиолетовых спектрах поглощения и т.д. Ввиду того что в этих соединениях атом хлора частично двоесвязан (с углеродом), он не обладает ни малейшим стремлением к ионизации. Таким образом, механизм SnI исключается. С другой стороны, при переходе от начального состояния к переходному состоянию механизма Sn2 (единственно наблюдаемого в рассматриваемых реакциях) расход энергии больше, чем в реакциях нормального галоидного соединения того же типа, так как к энергии активации нормальной реакции добавляется энергия сопряжения поэтому скорость реакции меньше. [c.419]

Увеличение оптической плотности растворов в области спектра,, где поглощают кобальто-галоидные соединения, с увеличением температуры возрастает в растворах хлористого кобальта более интенсивно, чем в растворах бромистого кобальта. [c.191]

Li I. Непрерывный спектр поглощения хлористого лития в области 2400 A впервые наблюдал Мюллер [2968]. В последующих исследованиях спектров галоидных соединений щелочных металлов [648, 2596, 3811], когда для ряда молекул были получены диффузные полосы в видимой области и в ультрафиолете, спектр ЫС1 не наблюдался. Аналогичным образом не увенчались успехом попытки исследовать микроволновой спектр Li l [2116]. [c.866]

Простые разрывы алифатической цепи в соединениях с насыщенными заместителями, обобщенные в реакциях типа г , были обнаружены в видоизмененной форме и для алканов, содержащих ненасыщенные заместители. Так, например, сложные эфиры общей формулы С Н2п+1С02К образуют осколочные ионы состава СпНгпСОгК, причем пики этих ионов наиболее интенсивны при /г = 2, 6, 10 и т. д. Однако в отличие от этого в спектрах галоидных соединений наиболее интенсивный ион имеет состав С Н2пХ при п=4. Одно нз объяснений такой особенности фрагментации эфиров включает водородную перегруппировку, как показано на схеме (4.18), которая, однако, не имеет достаточного экспериментального подтверждения . [c.126]

Интерпретация инфракрасных спектров галоидных соединений гидроксиламмония в твердом состоянии. [c.214]

Спектры галоидных соединений гидроксиламмония и их дейтерированных аналогов исследованы при 25, —78 и —180° С в области 400—4000 см . [c.214]

Нетрудна видеть, что в этом случае расстояние между вращательными линиями в спектре должно уменьшаться с ростом j. Это действительно наблюдается для галоидных соединений водорода, однако эффект очень мал, так как D- . Для молекулы НС1, например, D/ = 0,00004. В дальнейшем мы будем прене-брелать этим эффектом. [c.197]

Галоидные соединения насыщенных углеводородов СпНзп+з, полученные путем замены атомов водорода атомами фтора, хлора, бро ма ((. НжРуСиВги), чрезвычайно мно-гсчисленны, что позволяет получить широкий спектр их свойств. Числа [c.41]

В 1957 г. Клемперер и Райс [2444] впервые получили инфракрасный спектр испускания галоидных соединений лития в газообразном состоянии, в том числе инфракрасный спектр Li l. Спектр был получен в области 650 м на приборе с низкой дисперсией и имел вид одной полосы, хотя в действительности благодаря высокой температуре паров хлористого лития состоял из ряда полос, соответствующих переходам с Ли = 1. Коротковолновая граница наблюдаемой полосы при сое- е > О является кантом полосы 1—0. Измерив канты полос LiBr и LiJ и зная вращательные постоянные этих молекул [2116], авторы работы [2444] вычислили волновые числа начал полос и значения щ этих молекул [c.866]

Спектр другого галоидного соединения приведен на рис. 172. Интенсивные пики в области низких значений масс, соответствующие ионам (С3Н7) (максимальный пик) и (С4Н9), указывают на парафиновую структуру. В области более высоких значений масс пары пиков, различающиеся на две единицы массы и имеющие почти одинаковую интенсивность, указывают на наличие одного атома брома. Приведенные пары образуют гомологические ряды ионов [c.434]

Об ориентации молекул в адсорбционном комплексе относительно поверхности можно судить по изменению интенсивности полос этих колебаний адсорбированной молекулы, величины которых связаны с векторным полем ее диполей (см. главу III). Наибольшая информация в этом случае может быть получена при установлении соответствия между геометрией адсорбированных молекул и геометрией силового поля поверхности адсорбента, т. е. в основном для случая адсорбции на кристаллических адсорбентах. Интересные результаты для такого случая были получены при исследовании колебательных спектров ароматических соединений (I, 3, 5-трихлорбензола, дифенила, нафталина на поверхности AgJ и анилина, фенола, о-, м-, п-фенилендиами-на и ж-ксилола на поверхности КВг, Na l и Т1С1 [5], а также при исследовании колебательных спектров синильной кислоты, адсорбированной на галоидных слоях [6]. Характер наблюденного изменения интенсивности полос поглощения колебаний, совершающихся перпендикулярно плоскости бензольного кольца у молекул с симметричными заместителями, указывает на плоское расположение кольца на поверхности в этом случае и на наклонное расположение кольца относительно поверхности в случае несимметричных заместителей. Так, изменение спектра ацетилена и метилацетилена, адсорбированных на окиси алюминия [7], послужило основой для выводов об ориентации их молекул относительно поверхности. [c.421]

Первая глава представляет собой краткий обзор имеющихся литературных данных о механизме поглощения света чистыми кристаллами щелочно-галоидных соединений, о влиянии дефектов кристаллической структуры на спектры их собственного поглощения и о свойствах и структуре электронных и дырочных центров окраски в субстрактивно и аддитивно окращенных кристаллах щелочно-галоидных соединений. [c.6]

Во второй главе описывеются применявшиеся нами способы очистки исходных материалов от посторонних примесей и методы контроля степени чистоты выращенных монокристаллов. В этой же главе рассматривается зависимость между световой суммой ультрафиолетовой люминесценции неактивированных фотохимически окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений и концентрацией центров окраски, а также связь между спектрами поглощения центров окраски и спектральным распределением стимулирующего действия видимого света на ультрафиолетовое свечение. [c.6]

Чистые кристаллы щелочно-галоидных соединений прозрачны в широком спектральном интервале, включающем всю видимую и близкую инфракрасную область, а также значительную часть ультрафиолетовой области спектра. Поглощение света щелочногалоидными соединениями начинается в сравнительно далекой ультрафиолетовой области, и их спектры поглощения, расположенные в основном ниже 2000А°, состоят из резких и сильных полос, в которых коэффициенты поглощения очень велики и достигают в максимумах величину порядка 10 —10 см . Поль и его сотрудники [1—2] с большой тщательностью измерили в ультрафиолетовой области вплоть до 1600А° поглощение щелочногалоидных соединений, полученных в виде тонких пленок сублимацией в вакууме. В более коротковолновой области спектры поглощения щелочно-галоидных соединений были исследованы Шнейдером и О Брайаном [3]. На рис. 1 приведены спектральные кривые поглощения для шести различных щелочно-галоидных соединений. Пунктирные участки кривых этого рисунка построены по данным Шнейдера и О Брайана. В таблице 1 приведены данные о положении максимумов отдельных полос поглощения. [c.8]

Идея о локализации положительных дырок в процессе фотохимического окрашивания получила в последние годы весьма убедительное экспериментальное подтверждение открытием в спектрах поглощения фотохимически окрашенных щелочно-галоидных кристаллов новых полос, так называемых У-нолос поглощения, обусловленных положительными дырками, локализованными на дефектах кристаллической структуры. Начиная с 1949 года, этот новый вид поглощения окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений привлекает внимание ряда исследователей. Основ- [c.31]

Глазнер и Томпкинс [1031, рассматривая закономерности в спектрах поглощения окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений, приводят иную интерпретацию как для а- и Р-полос, так и для ряда И-полос поглощения. Они полагают, что Р- [c.42]

Спектры ультрафиолетовой люминесценции рентгенизованных кристаллов щелочно-галоидных соединений совершенно идентичны для фосфоресценции, термолюминесценции и вспышки. [c.134]

Гормлей и Леви 1142], исследовавшие термическое высвечивание фотохимически окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях спектра, также пришли к выводу, что свечение этих кристаллов обусловлено рекомбинацией электронов и положительных дырок и не связано с наличием в кристалле каких-либо случайных примесей. При этом авторы полагают, что люминесценция в ультрафиолетовой области обусловлена рекомбинацией свободных электронов с локализованными положительными дырками, а в видимой области, наоборот, рекомбинацией свободных положительных дырок с локализованными электронами. [c.141]

Подобную полосу с максимумом около 410 тр наблюдала еще Блау [291 ] в спектрах аддитивно окрашенных фосфоров КС1 — Ag и Na l — Ag и приписала ее атомарному серебру. А. Топорец, исследовавший более подробно спектры поглощения аддитивно окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений с примесью серебра, полагает, что указанная полоса принадлежит коллоидным частицам серебра. О коллоидной природе частиц свидетельствуют следующие данные [c.176]

После аддитивного окрашивания щелочно-галоидных фосфоров, активированных оловом, в их спектрах поглошения обнаруживаются такие л<е изл4енения (рис. 98), какие возникают после их фотохимического окрашивания с помощью рентгеновых лучей 12801 поглощение в коротковолновой группе полос падает, ее структура исчезает и одновременно увеличивается поглощение в спектральной области, в которой расположена длинноволновая группа максимумов. Такой параллелизм, конечно, не является случайным и свидетельствует о том, что в основе этих явлений в обоих случаях лежат одинаковые причины. По литературным данным известно, что аддитивное окрашивание в парах щелочного металла обусловлено диффузией в кристалл извне электронов, образующихся на границе кристалл-пар металла. В случае чистых кристаллов щелочно-галоидных соединений проникшие извне электроны, локализуясь у пустых узлов ионов галоида, образуют f-центры. В случае же активированных щелочно-галоидных фосфоров указанные электроны могут быть захвачены также ионами активатора, о чем свидетельствуют наблюдающиеся изменения в спектрах поглощения аддитивно окрашенных фосфоров. Но так как при аддитивном окрашивании и при облучении фосфоров рентгеновыми лучами возникают совершенно одинаковые изменения в их спектрах поглощения, то в обоих случаях они обусловлены одной и той же причиной, а именно захватом добавочных электронов некоторой частью ионов активатора. [c.208]

А. Арсеньева [311] впервые обнаружила, что после рентгенизации щелочно-галоидных фосфоров в коротковолновой ультрафиолетовой части их спектров абсорбции возникает сильный фон поглощения в широкой области, включающей активаторные полосы. Указанный фон Арсеньева правильно приписывала поглощению света решеткой основного вещества фосфора. Однако подробно это явление было исследовано лишь в последние годы в чистых кристаллах щелочно-галоидных соединений, в спектрах которых были обнаружены У-полосы поглощения, возникающие в ультрафиолетовой области под действием рентгеновых лучей. [c.234]

Полученные данные свидетельствуют о недисперсности акустической ветви фононного спектра колебаний решетки в исследованном интервале частот. Отсюда вытекает возможность использования модели реп1етки, представляющей собой изотропный упругий континуум, в котором можно пренебречь ангармоничными трехфононными процессами переброса. Если указанная модель применима и к другим щелочно-галоидным соединениям, то это позволит рассчитать зависимость таких свойств веществ, как теплопроводность, от среднего атомного веса, параметров решетки и температуры плавления на основе, например, уравнения Кейса [4], несколько более строго, чем это сделано в работе [5]. Такого рода работы являются предметом наших дальнейших исследований. [c.242]

ИК-спектры и энергетические константы галоидных соединений тантала и ниобия типа MgXi,. [c.253]

Монофторид иода — единственное двухатомное меж-галоидное соединение, до сих пор не выделенное в свободном виде. Дюри [1] впервые обнаружил спектральные линии в пламени иодидов метила и этила при горении их во фторе. Позже он получил систему линий, принадлежащих 1Г, в эмиссионном спектре пламени, образующемся при реакции фтора с иодом [2]. Линии так же четко проявляются при замене фтора трифторидом хлора. [c.247]

В относительно сухих пламенах. Галоидные соединения щелочных металлов и пары платины также действуют на сухие пламена, которые в присутствии этих примесей становятся более короткими и размытыми однако процент выгорания существенно не меняется, так же как и в присутствии влаги или водорода. Установлено, что наличие в смеси паров щелочных металлов ослабляет сплошной спектр пламени СО и приводит к появлению интенсивного лине11чатого спектра самого металла. [c.109]

Примером применения высокочастотного разряда для спектрально-аналитических целей мож ет служить работа Гаттерера Р ], посвященная анализу галогенов. Разрядная трубка представляет собой прямую трубку из тугоплавкого стекла (пирекс), снабженную с одного конца шлифом для присоединения к вакуумной установке, другой ее конец закрыт окном. Длина трубки 23 см, вн тренний диаметр 15 мм, толщина стенки 2 мм. В центре трубки на ее оси устанавливается лодочка из тугоплавкого стекла. В лодочку закладывается проба весом 10—20 мг, состоящая нз смеси галоидных солей или других проб, содержащих галоидное соединение. Трубка помещена в катушку из 10 витков толстой медной или серебряной проволоки. Катушка присоединяется к высокочастотному генератору мощностью до 600 вт при частоте 40—100 мегц. Перед анализом проба прогревается с помощью того же генератора, включенного на небольшую мощность. При таком прогреве, который производится под откачкой, из пробы удаляются пары воды и частично адсорбированные газы. Через некоторое время мощность разряда повышают, проба разогревается до более высоких температур и в том же высокочастотном поле возбуждаются атомные спектры галогенов. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология