Уксусная кислота ледяная титрование, кривая

Рис. 5.20. Кривая фотометрического титрования глицина раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте

Рис. 18.4. Кривые потенциометрического титрования карбоната натрия хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты

Рис. 2. Кривые потенциометрического титрования капролактама хлорной кислотой в смеси (1 1) уксусной кислоты и ее ангидрида (/), в диоксане (2), в нитрометане (3), в ледяной уксусной кислоте (4) и в метилэтил-кетоне (5)

Содержание воды в титруемом растворе не должно превышать 20%. Кроме того, метод чувствителен к присутствию посторонних ионов например, если при определении 1 мг хлорида добавить 400 чкг безводного ацетата натрия к 2 мл ледяной уксусной кислоты, максимум на кривой титрования будет очень низким, а при добавлении 1000 мкг ацетата натрия серебряные электроды перестают работать. Сосуд для титрования следует термостатировать (см. рис. 55 [2]). [c.145]

Хлорная кислота, растворенная в ледяной уксусной кислоте, является почти универсальным титрантом для слабых оснований. Чтобы уменьшить нивелирующее действие и увеличить скачок на кривой титрования, желательно удалить воду из титранта. Для этого добавляют приблизительно стехиометрическое количество уксусного ангидрида, который реагирует с водой, образуя дополнительно уксусную кислоту [c.167]

Кривые титрования аминов в ледяной уксусной кислоте имеют настолько хорошо выраженную точку эквивалентности, что возможно визуальное титрование с индикатором. [c.417]

При титровании хлорной кислотой в уксусной кислоте не удалось получить кривые титрования, так как амид, образующийся при ацетилировании в большом количестве, оказывается достаточно сильноосновным и мешает титрованию триэтиламина в ледяной уксусной кислоте. [c.475]

Если в воде или других растворителях не удается получить достаточно резкую конечную точку титрования, эту трудность также можно преодолеть, используя некоторые неводные растворители. Например, при титровании слабых кислот конечная точка титрования на кривых или выражена нерезко, или вообще отсутствует, при титровании же в таких растворителях, как ацетон, диметилформамид, этилендиамин или бутиламин, удается отчетливо наблюдать конечную точку. Таким же способом можно титровать слабые основания, которые нельзя оттитровать в воде. Они обычно обнаруживают отчетливую точку титрования в ледяной уксусной кислоте, смеси этиленгликоля с изопропанолом и в ацетоне. [c.618]

Рис. 5. Кривые титрования 0,05 М растворов слабых в воде оснований хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты

Ход определения. К раствору, содержащему 0,5—1 миллимоль марганца, прибавляют в достаточном количестве 5%-ный раствор комплексона, разбавляют водой до 70 мл и подкисляют 20 мл ледяной уксусной кислоты. В качестве индикатора применяют 4 капли 1 %-ного раствора феррицианида калия и 4 капли свежеприготовленного раствора дифениламина (в ледяной уксусной кислоте). Титруют 0,05 н. раствором ферроцианида калия до исчезновения фиолетовой окраски раствора или до перехода ее в слабо-желтую. При обратном титровании солью двухвалентного марганца концом титрования является появление фиолетовой окраски раствора. Этим способом автор провел несколько определений марганца в присутствии алюминия, железа, никеля, евин- ца, вольфрама и щелочноземельных металлов и получил удовлетворительные результаты. Определение цинка в аналогичных условиях оказалось невозможным вследствие полной непригодности указанного индикатора. Автор объясняет это следующим образом чтобы произошло окисление дифениламина феррицианидом, требуется определенная концентрация ионов цинка. При pH 2,5 цинк еще слишком прочно связан комплексоном в комплексное соединение, и поэтому в начале титрования не происходит окрашивания индикатора. Нефелометрические измерения показали, что цинк количественно осаждается ферроцианидом даже при pH 1—3. При высокочастотном титровании смеси, содержащей цинк и марганец, автор получил два перегиба на кривой титрования. Первый перегиб соответствует содержанию цинка, второй — содержанию марганца. Согласно автору, необходимо более подробно исследовать последний метод. [c.181]

Применение титрования в уксусной кислоте. Использование безводной уксусной кислоты позволяет определять многие неорганические н органические соединения, которые нельзя оттитровать в водных растворах. Например, титрованием в ледяной уксусной кислоте можно определять такие натриевые соли, как, например, хлорид, бромид, иодид, нитрат, хлорат и сульфат титрантом служит стандартный раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте или безводном диоксане. В данном растворителе можно также определять аммониевые соли и соли щелочных металлов с большинством карбоновых кислот, например бензоат аммония, салицилат натрия, ацетат натрия, тартрат калия, цитрат натрия. Кривая / [c.294]

Подвергаемое анализу ОВ растворяют в смеси 80% циклогексана и 24% очищенного керосина (фракция 175—280 °С) или экстрагируют этой смесью ОВ из зараженной воды. В колбе Эрленмейера с притертой пробкой емкостью 50 мл смешивают 1 мл раствора испытуемого вещества с 1 мл 0,2%-ного раствора дихлорамина Т в четыреххлористом углероде и выдерживают 20 мин в термостатированной водяной бане при 27 0,1°С. Затем прибавляют 4 капли насыщенного раствора К1 и 4 капли ледяной уксусной кислоты и после перемешивания титруют реакционную смесь до обесцвечивания 0,01 и. раствором ЫагЗгОз, ограждая от попадания солнечного света. Метод удобен для определения от 5 до 200 мкг серного иприта. Расчет содержания иприта по данным титрования невозможен, так как расход дихлорамина всегда колеблется в зависимости от чистоты растворителя. Вычисления проводят по калибровочным кривым, полученным титрованием стандартных растворов ОВ. [c.83]

Приведенные данные были получены при потенциометрическом титровании в среде ледяной уксусной кислоты. Использование в качестве среды уксусного ангидрида при определении содержания основного и амидного азота позволил выявить ряд особенностей, о которых хотелось бы сказать несколько слов. Результаты этих определений (табл. 29) показывают, что амидный азот составляет 71—78% от всего количества азота нефти. Заметим, что кривая титрования имеет два скачка потенциала, первый из которых соответствует концу титрования свободных азотистых оснований, а второй—амидов. При сопоставлении сравнимых величин таблиц 20 и 30 нетрудно установить, что количество основного азота, определенное титрованием в уксусной кислоте, во всех случаях выше, чем при титровании в уксусном ангидриде. Возможно, в исследуемых нефтях имеется некоторое количество первичных и вторичных насыщенных аминов, которые обычно не титруются в среде уксусного ангидрида. Отметим, что в литературе до настоящего времени не упоминалось об обнаружении в нефтях заметных количеств насыщенных аминов. [c.93]

Сущность работы. В среде ледяной уксусной кислоты карбоксильные фуппы аминокислот блокируются. В результате становится возможным титрование аминокислот растворами сильных минеральных кислот за счет протонирования аминофуппы. Точку эквивалентности определяют с помощью индикатора фопеолина 00, изменяющего цвет раствора с желтого на фиолетовый. Изменение окраски регистрируют фотомефическим методом по оптической плотности раствора при 620 нм. Кривая тифования имеет вид, показанный на рис. 15.20. [c.180]

Мышьяк в виде трихлорида количественно окисляется [28] ацетатом свинца (IV) в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии H lOi. При титровании выделяется осадок Pb Ia- Точка эквивалентности соответствует молярному отношению РЬ =1 1. При дальнейшем добавлении РЬ(СНзСОО)4 осадок Pb la растворяется при молярном отношении РЬ As =5 2 раствор становится прозрачным и на кривой потенциометрического титрования появляется второй скачок потенциала, который указывает на окончание реакции [c.131]

При работе с хлорсеребряными электродами присутствие бромида, иодида и сульфида мешает определению, так как становится невозможным ступенчатое титрование [2]. На чисто серебряных электродах нельзя определять одновременно хлорид-, бромид- и иодид-ионы с большой точностью, если их количества одного порядка. На рис. 54 [1] показана кривая, полученная при титровании 1 мкг СЬ и 1 мкг Вг в 2 мл ледяной уксусной кислоты 0,0002 н. раствором нитрата серебра (см. разд. 2.8.2.3). [c.145]

Рис. 11.2. Кривые титрования в неводных растворителях. На большом рисунке представлена экспериментальная кривая титравания смеси кислот в ме-тилизобутилкетоне пря помощи 0,2 М раствора гидроокиси тетрабутиламмония в изопропаноле. Кривая в рамке показывает изменение цвета метилового фиолетового при титровании 0,1 М раствора кислого фталата калия в ледяной уксусной кислоте уксуснокислым раствором хлорной кислоты

При определении бромида, как и при определении хлорида, существует линейная зависимость между количеством галогенида и расходом нитрата серебра [для равных объемов (1 мл) анализируемого раствора]. Вид кривой титрования зависит от содержания воды в ледяной уксусной кислоте и от присутствия посторонних солей так л<е, как и при определении хлорида. [c.159]

Эрдеи и Ради [938] титровали Au(III) аскорбиновой кислотой при pH 1—3 и 50—60° С. При температуре > 80° С получаются заниженные результаты. Не мешают Hg(II), u, Fe(III) (в присутствии НэР04), 150-кратные количества NOJ, 1 г-ион л С мешают ионы со стандартным окислительно-восстановительным потенциалом > - - 1,39 в [Pt(IV), Вг , S N и N ]. Ошибка определения золота в 0,001—0,01 N растворах 1%. При титровании в среде ледяной уксусной кислоты [937] вид кривой титрования похож на кривую титрования в водных растворах, если перед титрованием в безводной уксусной кислоте ввести безводный Ha OONa. В точке эквивалентности наблюдается отчетливый скачок потенциала. Аналогично золоту ведут себя другие окислители. [c.130]

Потенциометрическим методом определения конечной точки титрования можно воспользоваться, чтобы подобрать подходящий индикатор для визуального титрования какой-либо конкретной основной функции в неводном растворителе. Потенциометрическое титрование обычно требуется и для одновременного определения нескольких основных веществ в растворе. Кенттамаа и Хейнонен вычисляли отношение констант диссоциации основания и его соли в уксусной кислоте по наклону кривой титрования основания в ледяной уксусной кислоте. [c.400]

По полученным данным строят кривые титрования, находят объем титранта в точке эквивалентности и рассчитывают молярную концентрацию раствора H IO4 в ледяной уксусной кислоте. Проводят холостой опыт для внесения поправки на содержание основных примесей в растворителе. [c.263]

При титровании солей карбоновых кислот весьма успешно применяли ледяную уксусную кислоту. Этот метод титрования подробно рассмотрен при описании титрования аминов. Метод был испытан на натриевых солях уксусной, пропионовой, бензойной, стеариновой и лимонной кислот и калиевых солях муравьиной и щавелевой кислот, а также на глюконате кальция и был признан очень точным и удобным. При визуальном титровании наблюдались отчетливые конечные точки титрования можно титровать и потенциометрически, пользуясь обычным рН-метром со стеклянным и каломельным электродами. Была достигнута точность 0,3%. При титровании в ледяной уксусной кислоте обычно получается более резкий перегиб кривой титрования, чем при использовании смешанного растворителя гликоль — изопропанол, однако смешанный растворитель обладает лучшей растворяющей способностью. [c.138]

В стакан из мерного цилиндра наливают 150 мл ледяной уксусной кислоты вносят 0,9 г пробы гиамина, взвешенной с точностью до 0,0001 г, и растворяю ее в уксусной кислоте. В этом растворе растворяют 1 г ацетата ртути. Стакаь устанавливают в рН-метр, погружают в раствор электроды и титруют из бюретки 0,1 М хлорной кислотой. Строят кривую титрования и по ней определяют кО нечную точку. [c.608]

Кейли и Хьюм показали, однако, что в случае простого титрования, когда титрант имеет одинаковую с титруемым раствором температуру и изменение температуры происходит только в результате химической реакции, начальный участок кривой тигроваиия можио экстраполировать и получать, таким образом, скорректированную величину АТ для эквивалентной точки реакции. Использование способа определения АТ по величине первоначального наклона кривой особенно удобно, потому что он характеризует теплоемкость начальной системы, в которой ведется измерение. Закругление кривой у конечной точки титроваиия, вызванное незавершенностью реакции, при этом не влияет на результат определения величины теплового эффекта реакции. Ошибка, связанная с различием температур титранта, находящегося в запасном резервуаре, и титруемого раствора является минимальной, так как реагент в конце бюретки находится в термическом равновесии с титруемым раствором. Величина теплоты реакции между ацетатом натрия и хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте, полученная Кейли и Хьюмом, хорошо согласуется с ранее опубликованными данными. [c.134]

Другая, аналогичная в некотором отношении система, уксусная кислота — толуол — -гептан, была представлена Отмером и Тобиасом [464] в виде простой тройной диаграммы кусочного типа (рис. 107, с). В этом примере отсутствует кривая для 100%-ной кислоты, так как ледяная уксусная кислота полностью смешивается с гептаном, так же как и с толуолом. Без воды диаграмма будет представлять собой пустой треугольник. Диаграмма Отмера свидетельствует о полной смешиваемости 97%-ной кислоты с толуолом. Однако Фрэнсису, который изучал эту систему методом титрования с теми [c.82]

Рис. 1. Кривые потенциометрического титрования бутиролактама (/), валеролактама (2), капролактама (3) и энантолактама (4) 0,093-н. раствором НС1О4 в ледяной уксусной кислоте

КИСЛОТ. Эти зависимости были ясно установлены раннилш исследованиями Холла с сотрудниками на примере растворов в ледяной уксусной кислоте [16]. Их исследования производились по методу потенциометрического титрования с помощью хлоранильного электрода. Авторы показали, что кислоты, сильные в воде, оказываются еще более сильными в ледяной уксусной кислоте и что, хотя в воде различия в их силе выравниваются, сила этих кислот в уксусной кислоте колеблется в довольно широких пределах. Так, НСЮ, в этих растворах значительно сильнее, чем НзЗО . Это явление представляет собою естественное следствие очень малого эффекта выравнивания различий в силе кислот в данном растворителе. Что касается оснований, то Холл с сотрудниками показали, что даже такое слабое основание, как гуанидин, может хорошо титроваться в уксуснокислом растворе с помощью НСЮ4, причем полученные ими потенциометрические кривые обнаруживали резкий излом в конечной точке. Однако ацетамид является слишком слабым основанием, чтобы давать резкую конечную точку. Если бы была сделана попытка титровать гуанидин в водном растворе, то должно было бы произойти распределение протонов между гуанидином и водой, основные свойства которой не могут считаться ничтожно малыми по сравнению с основными свойствами гуанидина. Однак о в ледяной уксусной кислоте основные свойства растворителя слишком незначительны, чтобы успешно конкурировать с гораздо более сильным основанием — гуанидином, и резкость конечной точки не у.меньшается. [c.504]

Хотя рНнАс представляет собой условную величину, а не меру активности протонов, отнесенную к водному стандарту, все же эта величина полезна для сравнения кислотности растворов в ледяной уксусной кислоте. Скорость инверсии сахарозы в растворах уксусной кислоты приближенно пропорциональна активности протона (вычисленной в предположении, что рНнАс = —Ig n) и находится в соответствии со значениями кислотности, найденными по изменению окраски серии триарилкарбинолов и ненасыщенных кетонов [36]. Высокая кислотность растворов сильных кислот в уксусной кислоте и их буферных растворов, образованных при частичной нейтрализации этих кислот мочевиной, снижается определенным образом при добавлении протофильных веществ (вода и спирт) [32]. Были получены кривые титрования и кривые разбавления слабых кислот в безводной уксусной кислоте. Очень слабые основания, которые не могут быть оттитрованы в воде, дают превосходную точку перегиба в безводной уксусной кислоте (см. рис. VII. 5). При титровании они проявляют свойства сильных оснований, однако, изменение рНнАс с разбавлением подчиняется концентрационному закону. Поэтому их нельзя рассматривать как полностью диссоциированные в том смысле, как это принято для водных растворов электролитов. Это явление, названное самозабуферивание , было замечено также Шварценбахом [37]. Оно объясняется сложной природой ионизационно-диссоциационных процессов в ледяной уксусной кислоте [37]. [c.197]

В аликвотной части (10 мл) разбавленного раствора определяют объем аммиака (1 1), требуемого для нейтрализации кислоты, для чего добавляют каплю раствора метилоранжевого й титруют аммиаком до тех пор, пока окраска не будет чуть отличаться от красной. Другие 10 мл разбавленного раствора помещают в мерную колбу (25 мл), дббавляют найденный титрованием объем аммиака и затем 5 мл раствора гидрохинона в ацетатном буфере (100 г трехводного ацетата натрия, 400 мл ледяной уксусной кислоты и 2 г гидрохинона разбавляют водой до 1 л) . Доба1Вляют 1 мл 0,5%-ного о-фенантролина и разбавляют де метки Через час определяют прозрачность. Стандарты, с 1у-жащие для построения калибровочной кривой, обрабатывают точно так же, как и анализируемый раствор. Следует ввести ио-правку на содержание железа в реактивах. [c.230]

Эллерингтон и Никольс [4] описали ряд растворов сравнения, но эти растворы слишком неустойчивы для субмикроанализа. По данным Гремильона [5], кривая титрования мочевины в уксусной кислоте фактически представляет собой прямую линию, поэтому в качестве буфера была испытана смесь мочевины с перхлоратом мочевины. Окраска такого раствора, со-держаш,его кристаллический фиолетовый, вполне стабильна (2—3 месяца). Хотя окраска и зависит от содержания воды в ледяной уксусной кислоте, существенных изменений ее визуально нельзя обнаружить при концентрации воды в пределах 0,02—0,20%. [c.117]

При использовании визуальных индикаторов точное титрование в ледяной уксусной кислоте, содержащей более 0,2% воды, невозможно вследствие неопределенной природы изменения окраски в конечной точке и сложной зависимости между ионной силой и равновесием индикатора поэтому во всех случаях проводили потенциометрическое титрование. Полученная точность достигала 1—3% более высокий предел ошибки объясняется слабым ацетилирова-нием, которое все же имеет место. Это согласуется с нашими наблюдениями так, результаты примерно 50 опытов показывают, что эквивалентный вес первичных ароматических аминов, определенный при титровании субмикроколичеств, всегда меньше, чем в случае макроколичеств, где влияние ацетилирования незаметно [17, 18]. Присутствие 0,75% воды в растворителе оказывает нежелательное влияние на природу скачка потенциала в конечной точке. Для получения приемлемой кривой рекомендуется вблизи конечной точки добавлять титрант порциями по 2 мкл, а не по 1 мкл, как обычно. [c.127]

Ферроцианнд-ионы генерировались на катоде из 0,4 М раствора гексацианоферрата калия на фоне АМ уксусной кислоты, полученной разбавлением ледяной кислоты [27]. В качестве аполита использовали 10%-ный раствор сульфата калия. Результаты и режим кулонометрического титрования приведены в табл. 29, кривые титрования — на рис. У.29. [c.177]

Рис, 52. Кривые титрования раствора, содержащего 1 мкг а в 2 мл ледяной уксусной кислоты, 0,0002 н. раствором А2ЫОз [c.143]

Определение бромида подобно аргентометрическому определению хлорида в ледяной уксусной кислоте (см. разд. 2.7.2.2.). Используют два одинаковых бромсеребря-ных или серебряных электрода, которые поляризуют (см. рис. 51) и подсоединяют к ламповому вольтметру с высоким входным сопротивлением или к самопишущему потенциометру. Для получения возможно более четкого максимума на кривой титрования плотность тока должна составлять 12-10 aj M . [c.157]

В присутствии ионов хлорида, иодида или сульфида. Используют серебряные электроды (см. разд. 2.8.3.3.5), с которыми перед анализом образца проводят несколько титрований стандартного раствора бромида калия (по 3 мкг бромида), пока не получат воспроизводимой конечной точки для данного количества бромида. Затем вводят новую порцию ледяной уксусной кислоты, разлагают образец, переносят продукты разложения в сосуд для поглощения, как описано в разд. 2.8.3.3.5 максимумы на кривой титрования появляются в следующем порядке сульфид, иодид, бромид, хлорид. Скорость титрования должна составлять 10—20 mkjiImuh. Затем проводят следующее титрование, для чего приливают новую порцию ледяной уксусной кислоты и столько стандартного раствора бромида калия, чтобы количество бромида в нем было точно равно найденному в предыдущем определении, и сопоставляют результаты обоих определений. [c.168]

Слабоосновные группы титруют чаще всего в слабокислотных органических растворителях, таких как фенолы или ледяная уксусная кислота, используя для титрования сильную кислоту. Слабокислотные группы лучше всего титровать сильной щелочью в спиртах или слабоосновных растворителях, например в диметилформамиде. Титрование в неводных растворах можно осуществлять потенциометрически, кондуктометрически или применяя кислотноосшвной индикатор. Нередко изменение цвета индикатора в воде и органических растворителях неодинаково, поэтому при выборе индикатора с целью убедиться в том, что он указывает истинную точку эквивалентности, необходимо сравнить результаты титрования с индикатором и кривой потенциометрического титрования. [c.65]

Методика 0,5—1 г никеля, руды, цинкового или алюминиевого сплава растворяют в разведенной (1 1) царской водке или соляной кислоте сначала на холоду, а затем при нагревании. Полученный раствор разбавляют водой до 50 мл и нейтрализуют углекислым натрием до прекращения выделения углекислого газа. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу емкостью 250 мл, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают аликвотную часть (Юмл) в стакан на 50 жл, приливают 20 мл ледяной уксусной кислоты и титруют амперометрически раствором димеркаптотиопирона при наложении внешней э. д. с., равной 0,8—0,9 в (насыщенный каломельный электрод). Вычерчивают кривую титрования и производят расчет. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология