Эффекты люминесценция

Такой четко выраженный эффект люминесценции хлоридных комплексов свинца и висмута при низких температурах делает возможным с успехом использовать люминесценцию для определения следовых количеств этих элементов в солянокислых растворах. [c.200]

Связь между строением вещества и его способностью обнаруживать эффект люминесценции окончательно не установлена. Появлению люминесценции и ее смещению в длинноволновую область благоприятствует наличие в молекулах длинных (не менее четырех звеньев) цепей сопряжения двойных связей. Существенную роль играет жесткость структуры молекулы, исключающая вращение отдельных ее частей, и связанные с этим потери энергии возбужденной молекулой. [c.379]

Сами по себе эти красители обладают большой яркостью, особенно под действием ультрафиолетового излучения, однако при смешении их с пленкообразующими эффект люминесценции уменьшается. [c.130]

Многообразие и разносторонность дарований , свойственных этим методам, делают мало резонной сводку рекордных показателей, достигнутых ими в разных обстоятельствах. Говоря в общем, оптические методы не ограничены ни масштабом объектов исследования (от единичных атомов до небесных тел), ни скоростью изучаемых процессов (от колебаний, длящихся менее триллионной доли секунды, до образования горных пород, которое тянется миллионами лет), ни объемом получаемой в каждом опыте информации (здесь следует воздать хвалу все шире внедряемым методам ее машинной обработки). Поэтому в заключение вместо перечня рекордов, о которых немало говорилось Внутри главы, кратко скажу о возможностях еще одной группы методов, основанных на эффекте люминесценции. В последние годы они приобретают для человечества жизненную важность. [c.139]

Новый этап в развитии и использовании метода люминесцентного анализа начался с 1952 г., когда Э. В. Шпольский и со<-трудники открыли эффект существования тонкой квазилинейчатой структуры электронных спектров многоатомных молекул [16, 20]. Было показано, что при использовании низкомолекулярных парафинов (Сб—Сю) неразветвленного строения в качестве матрицы в условиях низких температур (ниже — 196°С) диффузные полосы люминесценции многоядерных ароматических углеводородов способны расщепляться на ряд узких и четких линий. Было показано, что существует принципиальная возможность определять тип молекулярной структуры неизвестных соединений на основе анализа его квазилинейчатого спектра и данных о связи структуры спектра со строением молекул. [c.215]

Наблюдаемые эффекты тушения люминесценции являются обычно результатом конкуренции радиационных и бимолекулярных столкновительных процессов дезактивации электронных энергетических уровней, поскольку колебательная релаксация протекает настолько быстро (особенно в конденсированной фазе), что излучательные переходы практически всегда начинаются с основного колебательного уровня возбужденного электронного состояния эти особенности будут предметом нашего обсуждения в следующем разделе. Простейший процесс возбуждения с последующей дезактивацией, не включающий процессов внутримолекулярной безызлучательной релаксации, имеет вид [c.85]

Явление тушения люминесценции заключается в том, что при увеличении концентрации разбавленных растворов вещества люминесценция возрастает сначала пропорционально концентрации, а далее увеличение интенсивности люминесценции отстает от увеличения концентрации. Так, при увеличении концентрации флуоресцеина от 0,0003 до 0,003 М интенсивность люминесценции возрастает почти в 10 раз. Однако, например, в 1 %-ном растворе люминесценция флуоресцеина слабее, чем в очень разбавленных растворах. Такие явления были замечены давно для многих веществ. Позже было показано, что аналогичный эффект резкого ослабления люминесценции флуоресцеина и других веществ вызывается иногда добавками значительных количеств таких веществ, как, например, иодид калия, которые в данных условиях не реагируют с люминесцирующим веществом. [c.358]

Тушение люминесценции происходит в том случае, когда энергия ИК-лучей оказывается достаточной для переноса электрона из валентной зоны на уровни ионизованных активаторов. Это приводит к уничтожению положительного заряда на уровнях активатора и, следовательно, к уменьшению числа переходов, сопровождающихся излучением света. Ослабление указанного эффекта может возникнуть из-за того, что дырки, образовавшиеся в валентной зоне, начнут перемещаться по ней и переходить на уровни активатора, вновь создавая условия для излучательной рекомбинации. Если вводить в люминофор Со, Ni и Fe, то эффект усиливается. [c.25]

Очень разбавленный раствор освещают поляризованным УФ-светом, возбуждающим поляризованную же люминесценцию меток. Подвижность меток приводит к деполяризации люминесценции, происходящей по экспоненциальному закону того же вида, что затухание эффекта Керра. Время релаксации поляризованной люминесценции т является прямой мерой подвижности метки, а подвижность эта (особенно — хотя и не обязательно,— если метка находится в главной цепи) однозначно характеризует локальные или общие конформационные степени свободы. Обычно т исчисляется наносекундами, но при образовании вторичных макромолекулярных структур можег [c.62]

Исследование мелкомасштабной подвижности в разбавленных и умеренно концентрированных растворах полимеров методами поляризованной люминесценции [193], диэлектрической релаксации [194] и ЯМР [195, 196] показало, что при ухудшении термодинамического качества растворителя происходит замедление внутримолекулярной подвижности. Этот эффект был исследован также методом машинного эксперимента и объяснен увеличением локальной концентрации звеньев вблизи выделенного звена и, следовательно, увеличением среднего числа контактов между звеньями. [c.274]

Многие из этих предварительных и часто качественных наблюдений не давали еще необходимых предпосылок для развития аналитических методик. Это связано с тем, что спектры люминесценции, за немногими исключениями, имеют относительно малую интенсивность, что заставляет применять наиболее чувствительные детекторы, например фотоумножители. Далее, в спектрах люминесценции в сильной степени проявляется побочный эффект гашения излучений некоторыми веществами. [c.201]

Химия тест-методов основана на цветных реакциях, например реакциях комплексообразования или окисления—восстановления. Ноу-хау разработчиков и производителей тест-систем означает подбор рациональной комбинации реагентов, стабилизацию смесей реагентов и растворов, уменьшение мешающих влияний путем добавления маскирующих агентов. Главная цель — разработать тест, который был бы экспрессным и легким в осуществлении. Помимо реакций, приводящих к появлению окраски, используют также химические взаимодействия, результатом которых является люминесценция. Эффект измеряют не только визуально, но и с помощью простых в использовании портативных (обычно карманного типа) приборов. Особенно часто измеряют пропускание света, диффузное отражение или, как уже сказано, люминесценцию. [c.212]

Достаточная устойчивость аналитического эффекта (окраски, люминесценции и т. д.) во времени. [c.212]

Таким образом, интенсивность люминесценции пропорциональна квантовому выходу люминесценции, интенсивности возбуждающего света, коэффициенту поглощения при длине волны возбуждения и концентрации люминофора. Уравнение (14.4.83) является математическим основанием количественного люминесцентного анализа. Зависимость интенсивности люминесценции от концентрации люминофора часто сохраняет линейный характер в пределах нескольких порядков величины концентрации. Отклонения от линейности вызваны рядом причин невыполнением соотношения к1с < 0,05 явлением концентрационного тушения, ограничивающим верхний диапазон линейности концентраций эффектами внутреннего фильтра — экранирующим эффектом и эффектом реабсорбции. [c.500]

Под реабсорбцией понимают поглощение квантов люминесценции. Испускаемые люминофором фотоны могут поглощаться как самим люминофором (самопоглощение), так и посторонними веществами. Если реабсорбция обусловлена люминофором, то интенсивность люминесценции в коротковолновой области спектра заметно ослабляется (рис. 14.4.72). В тех случаях, когда фотоны люминесценции поглощаются каким-либо посторонним веществом, характер искажений спектра люминесценции будет полностью определяться формой спектра поглощения этого вещества. Очевидно, что эффект реабсорбции должен увеличиваться с возрастанием оптической плотности раствора в области регистрации люминесценции. [c.501]

В. Е. Синельников, Советское здравоохранение Киргизии. Гигиена и эпидемиология, № 1, 49 (1957). О ЗЕ1ачоиии эффекта люминесценции воды при санитарном изучении водоисточников. [c.302]

Особенно обращает на себя внимание специфичность определения свинца при —20° и —71°. Действительно, ни один из опробованных катионов в выбранных условиях определения не вызывает подобного эффекта люминесценции и лишь незначительно гасят люминесценцию Fe + и Си . Простота определения и доступность средств, при помощи которых оно проводится, делает целесообразной разработку методов опреп деления свинца при этих температурах с фотоэлектрической регистрацией интенсивности люминесценции. Можно предложить, например, следующий вариант. Соляная кислота охлаждается до —71° и выливается в кварцевый сосуд Дьюара, который облучается сбоку ультрафиолетовым светом. Зеленая люминесценция раствора улавливается фотоумножителем. Этим методом можно обнаружить 1.10 % свинца в соляной кислоте. Калибровочный график, построенный этим( методом, приведен на рис. 3. При приготовлении эталонных растворов следует пользоваться соляной кислотой ос. ч. или применять метод добавок. [c.201]

Еще одним доказательством правильности общего вывода о существовании плотной твердой пленки в процессе полирования служат следующие наблюдения утолщение пленки на цинке до толщины интерференционного цвета, которое наблюдали Хор и Кол [268] при работе ванны Вернона и Страуда в условиях не очень высоких плотностей тока обнаруженное теми же авторами образование подобных пленок на никеле при анодном полировании в водном растворе серной кислоты в условиях экранировки (см. ниже) эффекты люминесценции, связанные с электрическими пробоями в пленке, которые наблюдали Криг и Ланге [269]. [c.348]

В оргапических полуправодяиках очень часты явления люминесценции [160]. Фотопроводимость зависит от увеличения количества яооителей вследствие создания пар электрон — дырка (за счет фотоэлектрического эффекта) люминесценция может происходить в результате рекомбинации носителей двух этих типов. Таким образом, оба явления в определенном смысле противоречат одно другому, так как быстрая рекомбинация обычно сопровождается значительной люминесценцией, в то время как значительный фототок может установиться лишь в случае достаточной продолжительности жизни носителей, т. е. когда рекомбинация проте-176 [c.176]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Определение ПАУ в объектах окружающей среды, основанное на применении эффекта Шпольского, включает в себя их концентрирование путем экстракции н-гексаном, а затем идентификацию и количественное определение. В частности, количественное определение бенз(а)пирена проводят по линейчатым спектрам флуоресценции экстрактов [18]. Предел обнаружения с использованием внутренних стандартов составляет 10 7-10 8 о/д а д случае метода добавок - до 3 10 %. Как правило, спектры люминесценции регистрируют при 77 К (жидкий азот). Снижение температуры позволяет улучшить отношение сигнал/шум, однако сложность требуемого оборудования (гелиевые криостаты) гфепятствует внедрению сверхнизких температур. Обычно экстракт замораживают быстрым по-фужением тонкостенной кварцевой пробирки в жидкий азот. Иногда наносят каплю раствора на охлаждаемую площадку криогенератора. Для возбуждения люминесценции гфименяют источники с непрерывным спектром (ксеноновые лампы), из которого с помощью монохроматора или интерференционного фильтра вьщеляют полосы в 1-3 нм. Длины волн, рекомендуемые для возбувдения каждого ПАУ, приведены в [c.250]

В аналитической практике отечественных лабораторий наиболее широко эффект Шпольского используется для идентификации и количественного определения бенз(а)пирена [18]. Это относится и к профамме фонового мониторинга природных объектов. Для целей мониторинга ПАУ создан банк спектров при 77 К, который опубликован в виде атласа 27 . На основе проведенных исследований рафаботаны высокочувствительные и селективные методы определения ПАУ и их гфоизводных в многокомпонентных природных и техногенных системах в воздухе, почве, растениях, атмосферных осадках, природных и сточных водах, донных отложениях, горных породах, минералах, нефтях, высокотемпературных пиролизатах, отработанных газах автомобильных даигателей, саже и т д. Предел обнаружения в однокомпонентных растворах для разных соединений находится в диапазоне от 0,01 до 1 нг/мл. Дл[я огфеделения ПАУ в последнее время применяют метод единого стандарта, который базируется на сравнении спектров люминесценции анализируемых рас- [c.252]

На практике часто приходится измерять люминесценцию вещества в присутствии другого поглощающего свет компонента. Наличие второго компонента может приводить к поглощению возбуждающего света (так называ[емый экранирующий эффект) и света люминесценции (реабсорбция) и таким образом уменьшать интенсивность люминесценции и искажать ее спектр. [c.75]

Оптические методы. Оптический неразрушающий контроль основан на анализе взаимодействия оптического излучения с объектом. Для получения информации используют явления интерференции, дифракции, поляризации, преломления, отражения, рассеивания света, а также изменение характеристик самого объекта исследования в результате эффектов фотовоспроизводимости, люминесценции, фотоупругости и других. К [c.28]

ШТЕРНА — ФОЛЬМЕРА УРАВНЕНИЕ, описывает тушение люминесценции и торможение фотохим. р-цин в присут. добавок (тушителей) ф°/ф = 1 -t- иСО], где ф и ф — квантовый выход люминесценции (нлн фотохим. р-ции) соотв. в отсутствии н в присут. тушителя с конц. [Q] и — константа тушения. Если тушение происходит в результате взаимод. возбужд. молекул с тушителем (динамич. тушение), то и = где й, — константа скорости этого взаимод., т° — время жизни возбужд. молекул в отсутствии тушителя. Еслн тушение связано с комплек-сообразоваиием молекул в осн. состоянни, то и = i e /e, где К — константа равновесия комплексообразования, Е и е — коэф. экстинкции в-ва н комплекса соотв. Обычно Ш.— Ф. у. прнмен. для р-цнй в р рах. Оно является приближенным, поскольку не учитывает нестационарных эффектов, существенных для короткоживущих (т° 10 с) возбужд. состояний. Предложено О. Штерном п М. Фоль-мером в 1919. [c.690]

Л. а. орг. соел затруднен, т. к. их спектры люминесценции, как правило, неспецифичны. Однако предложены методы количеств определения порфиринов, витаминов, антибиотиков, хлорофилла и др. в-в, в спектрах к-рых имеются характеристичные полосы. При использовании лазеров пределы обнаружения достигают 10" -10""%. Ароматич. соед в замороженных р-рах алифатич. углеводородов при т-рах 77 К дают характерные для каждого соед, квазилиней-чатые спектры люминесценции (эффект Шпольского). Этот метод используют для определения полициклич. ароматич. углеводородов в экстрактах растений, почв, продуктов питания, горных пород и т. д. с пределом обнаружения 10" -10 %, а также для определения бензола, его гомологов и производных, ароматич. аминокислот при т-рах жидкого воздуха, азота, гелия в водно-солевой матрице с пределом обнаружения 10" -10" %. [c.614]

Внеш. магн. поле влияет на выход продуктов р-ции, скорость элементарных процессов взаимод. парамагнитных частиц (рекомбинации радикалов, аннигиляции триплетно-возбужденных молекул, тушения триплетных молекул радикалами и т.п.), интенсивность флуоресценции и хеми-люминесценции, темновую и фотопроводимость мол. кристаллов и орг. полупроводников. Магн. изотопный эффект сопровождается разделением магн. и немагн. изотопов (напр., С и С, о и О). Хим. поляризация электронов и ядер проявляется в спектрах ЭПР и ЯМР продуктов р-ций (радикалов и молекул), при этом положит, поляризация приводит к аномально сильным линиям поглощения, а отрицательная-к линиям эмиссии. В последнем случае создается инверсная населенность зеемановских уровней электронов или ядер (см. Зеемана эффект. Лазер). Когда химически индуцированная отрицат. поляризация ядер достигает значит, величины, превосходящей порог генерации, происходит самовозбуждение радиочастотного излучения и хим. система становится мол. квантовым генератором-хим. радиочастотным мазером. Внеш. высокочастотное резонансное поле стимулирует изменение спина и, следовательно, выхода продукта р-ции или интенсивности люминесценции. Это позволяет регистрировать спектры ЭПР короткоживущих пар парамагнитных частиц по изменению выхода электронов, дырок, возбужденных молекул. На этом принципе основан новый метод магн. резонанса-двойной магн. резонанс (ДМР). [c.624]

РАДИОМЁТРЙЯ (от лат. radio-излучаю и греч. metreo-измеряю), регистрация с помощью радиометрич. приборов излучений, испускаемых ядрами радионуклидов. Основана на разл. эффектах взаимод. излучения с в-вом (ионизация, люминесценция, излучение Черенкова-Вавилова, образование треков в прозрачных средах, тепловое действие излучения, воздействие на фотографич. материалы и др.). [c.169]

Оптнч. сенсоры основаны на измерении поглощения или отражения первичного светового потока, люминесценции или теплового эффекта при поглощении света. Такие С. х. имеют чувствительный слой, роль к-рого может вьшолнять пов-сть волокна световода или иммобилизованная на световоде фаза, содержащая подходящий реагент. Волоконно-оптич. световоды на основе кварца, гсрманатных, фторид-ньгх, халькогенидных стекол, кристаллов галогенидов таллия, серебра или цезия и полимерных материалов позволяют работать в ИК. видимой и УФ диапазонах спектра. Созданы оптическис С. х. для определения рП р-ров, ионов К и Na, СО,, О,, глюкозы н д . в-в. [c.318]

Усиление люминесценции при одновременном действии цоля и света установлено также и для сублимированных пленок [85]. В этом случае люминофор непосредственно соприкасался с электродами. Авторы интерцретировали усиление свечения увеличением числа электронов, участвующих в процессе возбуждения ионов Мп при облучении светом. Установлено усиление свечения прп облучении светом электролюминофоров ZnS Си l с зеленым и синим свечением. Для получения эффекта необходимо присутствие хлора. Максимальная величина R составляла при возбуждении переменным полем 1,3, а цри возбуждении постоянным полем около 6. Однако при малых напряжениях как для постоянного, так и для переменного поля наблюдалось тушение. [c.142]

Первое сообщение о люминесценции в природных цеолитах было опубликовано более 50 лет назад. По данным [16], восемь цеолитов при облучении УФ-светом с длиной волны 3650 А спо-соб1Ш флуоресцировать голубым, зелено-голубым, желто-зеле-пым, желтовато-белым и голубовато-белым цветом [161. Кроме того, в цеолит катионным обменом можно ввести элементы, активирующие флуоресценцию, например марганец, свинец, серебро и медь. Хотя полностью гидратированные цеолиты, в которые катионным обменом введены активаторы, не показывают фотолюминесценцию, установлено, что по мере дегидратации марганцевых форм шабазита, ге1маидита, натролита и стильбита у них развивается катодолюминесценция [171. Медная и серебряная формы цеолитов проявляют люминесценцию при УФ-возбуждении ре-гидратация уничтожает эффект. [c.401]

Для определения хрома используют эффект гашения люминесценции ряда органических реагентов. Например, люминесценцию триазинилстильбексона (TA ) гасят ионы Сг(П1) [47, 448]. Наибольшее ослабление люминесценции наблюдается при pH 2,5— 3,5. Соли щелочных металлов при pH 2—4 снижают интенсивность люминесценции растворов TA и при содержании больше [c.51]

Данные, подтверждающие гидролиз диацильного азосоединения. Растворы, в которых возможно наличие диацильного азосоединения (XII), более устойчивы в нейтральной среде, чем в щелочной это указывает, что любое присутствующее соединение подвергается щелочному гидролизу. При добавлении основания к такому раствору, полностью освобожденному от окислителей и непрореагировавшего фталгидразида, возникает люминесценция. Об этом свидетельствует приведенная выше схема, поскольку, после того как азосоединение образовалось, для появления свечения нет необходимости в дальнейшем присутствии окислителя стадия, на которой возникает люминесценция, не зависит от окисления. Можно было бы ожидать, что свечение, появляющееся в отсутствие дополнительных количеств окислителя, должно быть более кратковременным, чем свечение в присутствии избытка окислителя, так как в последнем случае фталгидразид, образующийся на последней стадии, мог бы снова начать этот цикл. Такой эффект действительно наблюдался. [c.192]

Коицеитрационпое тушение. Эффект концентрационного тушения наблюдается при больших концентрациях люминофора. Обычно он начинает проявляться с некоторой пороговой концентрации Со, при этом имеет место экспоненциальная зависимость выхода люминесценции от концентрации [c.505]

Теория миграции энергии удовлетворительно описывает эффект концентрационного тушения в относительно разбавленных растворах люминофоров. Согласно этой теории, между любыми соседними молекулами люминофора, при наличии перекрывания их спектров поглощения и люминесценции, возникает резонансное взаимодействие, приводящее к безызлучательному переносу энергии от возбужденной молекулы к невозбужденной. Чем сильнее налагаются друг на друга спектры поглощения и люминесценции, тем меньше величина пороговой концентрации Со. Если спектры поглощения и люминесценции не накладываются друг на друга, то концен фационное тушение не наблююдается в широком диапазоне концентраций люминофора. Концентрационное тушение может развиваться вследствие передачи энергии от возбужденных молекул на нелю-минесцирующие ассоциаты молекул люминофора. [c.505]

Динамическое тушение. Количественное описание. Когда взаимодействие люминофора и тушителя носит физический характер, тушение люминесценции осуществляется за счет передачи энергии от электронновозбужденных молекул люминофора к частвдам тушителя. Тушители этого рода делят на два типа— резонансные и нерезонансные. Для резонансных тушителей характерно перекрывание их спектров поглощения со спектрами люминесценции люминофоров. Как правило, даже малые концентрации резонансных тушителей вызьшают сильный тушащий эффект. Спектры поглощения нерезонансных тушителей не имеют зон перекрывания со спектрами излучения люминофоров. Ощутимый эффект тушения люминесценции нерезонансными тушителями достигается лишь при высоких концентрациях последних. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология