Хроматографический анализ элюентный

Рис. 5.2. Схемы хроматографического анализа а —фронтальны вариант и —проявительный (или элюентный) вариант б —вытеснительный вариант.

Хроматографические методы определения изотерм адсорбции описаны в ряде работ. Наиболее распространенным из них является метод, предложенный Глюкауфом и развитый А. В. Киселевым (6]. Он основан на анализе элюентной кривой исследуемого вещества. Причем многими исследователями было показано, что изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентных кривых, весьма близко совпадают с изотермами адсорбции, полученными классическим статическим весовым методом Мак-Бена. В то же время хроматографический метод значительно менее трудоемок, он выгодно отличается от статических возможностью определения изотерм адсорбции данного вещества из смеси, так как в основе метода лежит хроматограмма этого вещества, получаемая при хроматографировании смеси. [c.67]

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Хроматографические колоночные методы подразделяются на три основных вида фронтальный, вытеснительный и элюентный анализ. Фронтальный и вытеснительный виды хроматографического анализа (последний [c.41]

Существуют две основные принципиально различные схемы хроматографического анализа. Первая, которой в наибольшей степени соответствует термин элюентная, соответствует случаю, когда после хроматографического разделения по элюентной схеме последующее определение разделенных веществ осуществляется в потоке элюата, выходящего из колонки. Чтобы не вносить дополнительной терминологической путаницы, эта схема хроматографического анализа в дальнейшем будет рассматриваться как традиционная. Вторая схема — хроматографическое разделение с определением разделенных веществ непосредственно в хроматографической колонке или в плоском слое. Наибольшее распространение нашла первая схема, причем на начальном этапе развития хроматографии стадии разделения и послед)тощего определения веществ были разнесены во времени и в пространстве. Для определения каждого из выделенных компонентов мог применяться свой метод определения в отдельных фракциях элюата, но при этом хроматографический анализ был лишен своих основных достоинств — универсальности и экспрессности. Качественным скачком в развитии аналитической хроматографии явилось создание газового хроматографа, в котором были совмещены принципы хроматографического разделения и неселективного детектирования разделенных веществ непосредственно в потоке подвижной газовой фазы, называемой газом-носителем. Подобно тому, как создание газового хроматографа привело к появлению первого важнейшего раздела в науке о хроматографических методах анализа — газовой хроматографии, решение проблемы непрерывного детектирования веществ в потоках жидких фаз способствовало появлению и развитию второго аналитического направления — жидкостной хроматографии. [c.180]

Кроме указанного так называемого элюентного метода хроматографического анализа, может применяться метод вытеснительной хроматографии. Вытеснительный метод заключается в том, что поглощенное адсорбентом вещество, в частности тот или иной углеводород, вытесняется из адсорбента другим веществом, адсорбируемым в еще большей степени. Известны и другие варианты хроматографического анализа. [c.171]

Элюентный способ хроматографического анализа заключается в том, что в верхнюю часть колонки через дозирующее устройство вводят небольшое количество жидкой (или газообразной) смеси компонентов, которая затем вымывается (элюируется) непрерывным потоком практически не адсорбирующегося газа-носителя (или растворителя). В этом случае при выходе из колонки в токе носителя [c.19]

Ниже даются только краткие представления об основах элюентного хроматографического анализа, получившего наиболее широкое практическое применение. [c.259]

При элюентном хроматографическом анализе всегда применяют газ-носитель, который вводят в колонку после пробы анализируемого газа. Количество газа-носителя обычно во много раз превосходит количество газа в пробе. [c.259]

За годы, прошедшие со времени открытия хроматографии, усилия многих ученых были направлены на усовершенствование этого метода. В настоящее время известны шесть основных способов осуществления хроматографического процесса элюентный анализ, вытеснительное проявление, термическая десорбция, фронтальный анализ, распределительная хроматография, ионно-обменная хроматография. [c.4]

В предлагаемой читателю монографии Классона изложен ряд интересных вариантов хроматографического метода анализа. В книге рассмотрена теория и даны примеры применения фронтального анализа, элюентного анализа и вытеснительного проявления. Одна операция приводит к установлению качественного и количественного состава сложных, многокомпонентных систем. Успехи достигнуты в основном в результате систематических экспериментальных исследований. Особенно интересны исследования по методике непрерывного определения суммарной концентрации вещества за слоем. [c.4]

Собственно хроматографическому анализу предшествует стадия отделения летучих веществ экстракцией, дистилляцией или элюентной хроматографией. Методика подготовки образца должна гарантировать полноту отделения летучей части, а также отсутствие в ней загрязнений, возникающих в результате деструкции полимера в процессе разделения, особенно при повышенных температурах. [c.41]

Полагая, что для исследования высококипящих фракций следует предпочесть элюентный хроматографический анализ, так как растворители можно легко отделить перегонкой, [c.161]

Элюентный анализ, фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Кроме применяющегося обычно элюентного анализа, описанного выше, существует еще два основных метода проявления хроматограмм (хроматографического анализа) фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Оба метода были разработаны Тизелиусом (в 1940 и в 1943 гг.). Условия работы с колонкой по этим трем методам соверщенно различны. Фронтальный анализ состоит в пропускании раствора через колонку из адсорбента, предварительно промытую чистым растворителем, в определении концентрации выходящего из колонки раствора и установлении зависимости между его концентрацией и объемом. Таким образом, получают характерные кривые с одной ступенью для каждого из растворенных веществ. При проявлении методом вытеснения вещества, подлежащие разделению, адсорбируются в верхней части колонки и через колонку пропускают раствор вещества, обладающего большей энергией адсорбции. Это вещество играет роль проявителя, вытесняющего вещества, подлежащие разделению, которые, в свою очередь, вытесняют друг друга. Определяют зависимость между концентрацией вещества в исходящей из колонки жидкости и ее объемом. Измерения высоты и длины каждой ступени кривой дают возможность провести качественный и количественный анализ составных частей смеси при условии, что проявитель количественно вытесняет исследуемую смесь. Методы Тизелиуса, усовершенствованные Клессоном и другими, особенно важны для разделения бесцветных веществ и при применении таких адсорбентов, как уголь. За концентрацией составных частей смеси в жидкости, исходящей из колонки, непрерывно следят по показателям преломления, электропроводности или других физических свойств. Клессон показал, что методом фронтального анализа можно осуществить количественный анализ смеси, состоящей из шести жирных кислот (на- [c.1490]

Применение высокочувствительных детекторов позволяет определять при элюентном анализе больших проб содержание примесей до 1 10- об.%Ч Однако при хроматографическом анализе мономеров размывание основного компонента существенно влияет на элюирование тяжелых примесей, что приводит к значительному снижению чувствительности их определения. Предварительное концентрирование примесей устраняет этот недостаток, однако при этом усложняется метод. Наиболее универсальной из описанных в литературе схем анализа примесей является трехстадийная схема, в которой последовательно выполняются следующие операции 1) предварительное разделение, 2) вымораживание анализируемых примесей в ловушке и 3) аналитическое определение состава концентрата. [c.77]

Способы выполнения хроматографического анализа. Различают следующие способы выполнения хроматографического метода анализа фронтальный, вытеснительный, элюентный. [c.294]

Разделение ионов. Методом элюентного анализа можно разделять ионы, используя их различную способность к полному обмену. Поскольку методика работы такая же, как в методе хроматографического разделения, этот метод называют ионообменной хроматографией. [c.250]

В хроматографическом методе применяются следующие способы выполнения анализа фронтальный, вытеснительный, элюентный. [c.3]

Принцип хроматографического разделения веществ может осуществляться различными способами. Наибольшее распространение получил проявительный (элюентный) метод. Этот метод считается лучшим для аналитических целей, тогда как два других метода, фронтальный и вытеснительный, пригодны для очистки веществ и препаративного выделения газов. Проявительный метод впервые был использован Цветом (1903). В газовой хроматографии его применила впервые Кремер (1950). Метод заключается в следующем. Подвижная фаза с постоянной скоростью протекает через колонку. Для каждого анализа незначительное количество подлежащей разделению пробы вводится в подвижную фазу перед входом в колонку в виде небольшой пробки вещества. В колонке отдельные компоненты неодинаково долго удерживаются неподвижной фазой. Благодаря этому они продвигаются по колонке медленнее, чем подвижная фаза, и с различными скоростями. Поэтому первоначальная пробка постепенно расщепляется на несколько зон. За данное время компоненты проходят различные по высоте участки колонки (рис. 2). [c.15]

В хроматографическом методе применяют следующие способ выполнения анализа фронтальный, вытеснительный, элюентны [c.332]

По способу получения хроматограмм в хроматографическом методе различают фронтальный, вытеснительный и элюентный анализы. [c.418]

Ионообменная хроматография используется как вспомогательный метод, предшествующий количественному определению веществ. При помощи хроматографического метода разделяют компоненты анализируемого раствора катионы от анионов, катионы от катионов, анионы от анионов. Ионообменная хроматография основана на обратимом стехио-метрическом обмене ионов, содержащихся в растворе, на подвижные ионы ионообменника. Одновременно с разделением элементов осуществляется их концентрирование, что имеет большое значение для повышения точности результатов анализа при определении примесей. Количественное определение веществ после их хроматографического разделения проводят химическими, физико-химическими или физическими методами. Различают три вида ионообменной хроматографии фронтальный анализ, вытеснительная хроматография и элюентная хроматография. Из них в количественном анализе применяют только вытеснительную и элюентную хроматографию. По этим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). [c.19]

Хроматографический газовый анализ можно проводить разными способами. Известны фронтальный, вытеснительный и элюентный (проявительный) методы анализа. Применяют газоадсорбционную, [c.258]

Элюентный анализ находит широкое применение для хроматографического разделения нефтепродуктов, представляющих сложные смеси углеводородов различного строения. [c.10]

Метод вытеснения. Расчет требуемого количества адсорбента, выбор геометрических размеров хроматографических колонок и их подготовка при вытеснительной хроматографии, а также растворение топлив и масел в метановом низкокипящем растворителе и предварительная промывка этим растворителем хроматографических колонок проводятся так же, как в элюентном анализе. [c.39]

Лучшие результаты при хроматографическом разделении ароматических углеводородов по числу циклов в молекуле получаются при элюентном анализе. Вытеснительная хроматография также позволяет провести разделение по числу циклов, однако результаты получаются несколько хуже. [c.66]

Из двух основных вариантов метода, элюентного (анализа вымыванием) и вытеснительного, следует отдать предпочтение последнему [4]. Неоспоримым преимуществом вытеснительного анализа является то, что по этому методу можно получить чистые разделенные компоненты, тогда как при элюентном методе анализа разделенные компоненты находятся в растворе проявителя. Основным недостатком вытеснительного адсорбционного метода является обязательное наличие, часто довольно большой, промежуточной фракции. Разделение является как бы неполным, так как часть компонентов выходит в виде промежуточной фракции, представляющей их смесь. Такое явление наблюдается и в том случае, когда для анализа берется достаточное или даже избыточное количество силикагеля. Возможности применения в целях повышения четкости разделения тонкодисперсного адсорбента и хроматографических колонок малого диаметра ограничены, так как при этом резко возрастает продолжительность анализа. Необходимо найти нути для максимального уменьшения величины промежуточной фракции и повышения эффективности вытеснительного адсорбционного метода, не связанные с увеличением его продолжительности. [c.347]

В качественном хроматографическом анализе многокомпонентных смесей следует всегда представлять себе, что пиковая емкость колонки ограничена. Пиковая емкость отражает число пиков, которые могут быть разрешены друг за другом за определенный промежуток времени (рис. 5.1-7). Согласно Гвд-динсу, в элюентной хроматографии пиковую емкость п можно приблизительно рассчитать по следующему уравнению [c.243]

Фронтальный анализ. В отличие от элюентной и вытеснительной хроматографии фронтальный анализ не дает возможности выделить в чистом виде компоненты анализируемой смеси, а только позволяет определить ее качественный и количественный состав. Фронтальный хроматографический метод был также предложен Тизелпусом [61 ] и затем развит Классоном для хроматографического анализа некоторых кислородных соединений, относящихся к одному гомологическому ряду [23]. По мнению Н. Ф Ермоленко [62], фронтальный анализ незаменим в двух случаях 1) когда один из компонентов анализируемой смеси адсорбируется на адсорбенте необратимо и 2) когда компоненты смеси очень мало различаются по адсорбируемости., [c.41]

Наги и Ганьон (Nagy and Gagnon) применяли в качестве сорбентов при хроматографическом анализе активированную окись алюминия и сухой силикагель. Элюентные характеристики для обоих сорбентов близки, но не идентичны. [c.14]

Другой способ, аналогичный классическому способу Цвета, заключается в вымывании или элюировании хроматограммы в фильтрат, т. е. в получении хроматограммы в потоке. Элюирование, как предложили Райхштейн и Штейгер [33], осуществляют с применением специального растворителя — элюента, адсорбционное сродство которого к адсорбенту должно быть несколько меньшим адсорбционного сродства вымываемого адсор-бата. Смит [37], исследуя нефтяные фракции, предложил применять несколько последовательно наливаемых в колонку элюентов. Каждый последующий элюент должен обладать большим адсорбционным сродством, чем предыдущий, однако это сродство всегда должно быть меньше адсорбционного сродства выделяемого адсорбата. Такой способ хроматографического анализа называется элюентной хроматографией, или хроматографией вымыванием. Сущность этого способа десорбции состоит в том, что вместе с растворителем последовательно и избирательно происходит десорбция компонентов смеси, начиная с наиболее слабо и кончая наиболее сильно адсорбирующимися компонентами, причем, как правило, они бывают разграничены чистым растворителем. Так же как и в случае работы по первому способу, компоненты смеси получаются сразу не в чистом виде, а обычно в виде раствора в примененном растворителе. [c.46]

ФПП является элюентным методом, как и хроматография, однако, строго говоря, не является хроматографией. Если в хроматографии разделение является результатом различного распределения компонентов пробы между подвижной и неподвижной фазами, то разделение в ФПП достигается за счет различия в ск<фостях компонентов в потоке под влиянием приложенного поля. Эго поле удерживает частицы более мягко, и его тегче контролировать по сравнению с межмолекулярными силами, используемыми для разделення в хроматографии. Методы ФПП поэтому особенно полезны для изучения макромолекул и коллоидных частиц, поскольку такие объекты анализа на активной границе раздела фаз часто подвергаются неблагоприятным илн необратимым превращениям или разлагаются при прохождении через нг1бивные хроматографические колонки. [c.309]

С помощью ВЭЖХ можно определять [22] вещества, содержащиеся в вулканизованных резинах (вулканизующие агенты, проти-востарители и др.), а также продукты их химического превращения в процессе вулканизации. При анализе метанольного экстракта из резин используют обра1цённую ВЭЖХ, при этом реверсивная фаза работает с метанолом как элюент. Чтобы с помощью этого метода выделять содержащиеся вещества с различной полярностью, необходимо градиентное изменение состава элюента. При этом хроматографическое разделение начинается с относительно высокой доли водного буферного раствора, обладающего слабой элюентной способностью, чтобы отделить ранее вымытые полярные компоненты. Повышая содержание метанола и соответственно элюирующую способность элюента, можно выделить неполярные составляющие экстракта в зависимости от продолжительности анализа. Например, вначале содержание метанола в элюенте - 60% об., затем в первые 10 мин его содержание равномерно возрастает до 80%, а в последующие 30 мин - до 90%. В большинстве выпускаемых приборов имеется устройство для градиентного элюирования. [c.89]

Браутон и сотр. [23] использовали ступенчатую модель для анализа системы парекс. Они предсказали, что в ПДС-системах требуется только 1/25 количества адсорбента, необходимого в элюентной хроматографической системе, и 1/2 требуемого десорбента. Последнее обстоятельство весьма существенно, так как оно означает сильное уменьшение размеров ректификационных колонн, применяемых затем в схеме этого процесса. Точные детали элюентной хроматографической системы, с которой они сравнивали результаты по ПДС-системе, не были приведены. Очевидно, в хроматографической системе не был использован метод циркуляции. Оптимизированный элюентный хроматограф даст характеристики, которые будут намного ближе к ПДС-си-стеме. Это неудивительно, так как ПДС можно рассматривать как усложненное применение техники переключения колонок и рециклов. К сожалению, нельзя непосредственно сравнить ПДС-процесс и систему элюентной хроматографии Сэко и сотр. [4], так как были использованы различные адсорбенты. [c.166]

Длину хвоста можно уменьшить, если использовать градиентный способ элюентного анализа. В этом способе постепенно увеличивают концентрацию элюанта, увеличивая таким образом его силу. В результате вдоль колонки создается градиент концентрации и хвостовая часть любой хроматографической зоны всегда контактирует с более сильным элюантом, чем передняя часть. [c.458]

Схема анализа углеводородов 50-градусных фракций нефтей приведена на рис. 2.1. В принятой нами схеме одним из основных методов разделения нефти является ректификация по температуре кипения. Атмосферно-вакуумная разгонка нефтей проводилась на аппарате АРИ-2 (ГОСТ 11011 — 64). Из фракций двухступенчатой жидкостно-адсорбционной хроматографией на силикагеле марки A M (фракции 200—300°С) или АСК (фракции 300—490°С) и оксиде алюминия углеводороды разделены на группы насыщенных и ароматических углеводородов. При хроматографическом разделении пользовались комбинацией элюентного (для выделения углеводородной части) и вытеснительного (для вытеснения смолистой части) методов. Применялся следующий элюирующий ряд гексан, гексанбензол (1 1 по объему), бензол, этанолбензол (1 1). К парафинонафтеновым углеводородам относят фракции с показателем преломления nf до 1,49. Ароматические углеводороды составляют группы, объединяющие хроматографические фракции по этому показателю I группа — 1,49 < nf 1,51 И — 1,51< nf <1,53 m-l,53< f <1,59 IV -> 1,59. При разделении на силикагеле четкого перехода от одной группы к другой не наблюдается, часто условно разбитые группы углеводородов загрязнены примесями предыдущих и последующих фракций. Поэтому для более четкой дифференциации полученные на силикагеле фракции углеводородов и промежуточные фракции подвергаются повторному разделению на оксиде алюминия (нейтральная, активность И, по Брокману). [c.34]

Важной проблемой является соединение химической части прибора с хроматографической. Возможны два решения анализ продуктов реакции в элюентном режиме при импульсном введении пробы в хроматографическую колонку и анализ во фронтальном режиме с предварительным разбавлением продуктов реакции газом-носителем. Поскольку реакция химическо деструкции протекает во времени, то в некоторых методах перед хроматографическим разделением продукты реакции концентрируют в охлажденной ловушке и быстрый ввод [c.188]

Вытеснительный анализ нашел широкое применение при хроматографическом разделеппи нефтепродуктов, особенно бензинов, содержащих легкокипящие компоненты, которые в случае элюентного анализа трудно отделяются от промывающей жидкости. [c.11]

Однако после введения анализируемого продукта в хроматографическую колонку десорбция компонентов данного продукта проводится не тем растворителем, который применяется при элюентном анализе, а другим, адсорбируемость которого на данном адсорбенте выше адсорбируемости любого компонента анализируемой смеси. Вследствие этого данный растворитель в первую очередь вытесняет компонент, наиболее сильно адсорбированный в начале колонны, тот в свою очередь вытесняет компонент с меньшей адсорбируемостью и занимает его место второй компонент вытесняет третий пт. д. В результате этого вся адсорбтограмма смеси медленно перемещается вдоль хроматографической колонки, из которой последовательно выделяются компоненты с возрастающей адсорбируемостью. [c.40]

В соответствии с терминологией, принятой для хроматографического метода, ионообменную хроматографию делят на фронтальный анализ, вытеснительную хроматографию и злюентную хроматографию. При фронтальном анализе исследуемую смесь все время подают в верхнюю часть колонки и следят за появлением фронтов отдельных компонентов в вытекающем растворе. В этом методе разделение на фракции не достигается, поэтому фронтальный анализ непригоден ни для препаративного разделения, ни для количественного анализа. По двум другим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). При вытеснительной хроматографии применяют растворы веществ, ионы которых более подвижны, чем ионы любого из компонентов смеси. Поэтому ионы, содержащиеся в промывном растворе, вытесняют из адсорбента менее сильносвязанные ионы разделяемых веществ. Выходная кривая вытеснительной хроматографии имеет ряд пиков, соответствующих отдельным компонентам разделяемой смеси в порядке возрастающей подвижности ионов. Эта кривая заканчивается большим пиком, соответствующим вытесняющему веществу. [c.11]