Углеводороды ароматические обмен

Прочность связи С — Н зависит от строения остальной части молекулы. К подвижным связям относятся связи с — Н в енолизируемых кетонах, связи активных водородов в метиленовых группах малоновых кислот стабильные связи имеются в алифатических и ароматических углеводородах. Для обменных реакций тритий используют в виде окиси трития или газа активность I ммоля этих веществ составляет около 56 кюри. Для синтеза соединений, меченных тритием, целесообразно использовать богатый экспериментальный материал по дейтерированию различных соединений, причем часто аналогичные реакции обмена с тритием позволяют получать продукт с более высоким выходом. [c.684]

В наибольшей степени по сравнению с остальными ароматическими углеводородами изотопный обмен наблюдается у изопропилбензола (94%), что можно объяснить не только общим увеличением длины боковой цепи, но и наличием в ней третичного углеродного атома. Как было показано при изучении дейтеро-водородного обмена углеводородов с шестью атомами углерода в молекуле [5], наличие третичного атома углерода в молекуле облегчало протекание реакции дейтеро-водородного обмена. [c.250]

Известно [1], что бромистый цинк является неплохим катализатором замещения водорода галогеном, которое особенно легко идет с углеводородами ароматического ряда. Поэтому в качестве модельной реакции было выбрано бромирование бензола, растворенного в изоамиловом эфире, заметно не взаимодействующем с бромистым цинком. Были подобраны условия, при которых практически отсутствует замещение второго и дальнейших атомов водорода в бензольном кольце. Без катализатора в условиях полного затемнения реакционного сосуда при выбранных температурах и концентрациях бромирование практически не идет. С катализатором бромирование протекает до монобромбензола [8]. Далее были изучены скорости изотопного обмена всех возможных обменных реакций между компонентами реакции. [c.205]

Когда раствор, содержащий два углеводородных компонента А ж В (например, алкан и ароматический углеводород), тщательно смешивают с частично растворимым растворителем, обмен молекулами протекает между двумя фазами. Когда установится равновесие, фаза растворителя будет содержать некоторое количество углеводородных молекул, а углеводородная фаза — некоторое количество молекул растворителя. Относительные количества углеводородных компонентов А и В в двух жидких фазах обычно различны в зависимости от их коэффициентов распределения. Для многоступенчатого процесса углеводородный состав в двух фазах описывается уравнением [c.275]

В заключение можно отметить, что процессы гидрокрекинга отличаются большой специфичностью в отношении характера химических превращений сырья. Многие особенности этих превращений объясняются соотношением ионных и радикальных реакций в зависимости от природы катализатора и условий процесса. Некоторые необычные реакции, например спаривание метильных заместителей, скелетная изомеризация в ароматических углеводородах (обмен атомов углерода заместителей и кольца) характерны только для условий гидрокрекинга и для новых катализаторов [c.323]

Поскольку в процессах массообмена участвуют две фазы, всегда имеется граница раздела фаз, через которую происходит массо-обмен. Массообменные процессы широко используют при переработке нефти и газа. Так, ректификацией из нефти получают бензин, керосин, дизельное топливо, мазут, масляные фракции, разделяют природные и нефтяные газы, выделяют ароматические углеводороды, ксилолы, этилбензол и др. [c.217]

Полную обменную емкость молекулярные сита приобретают только после нагревания их при 350—400 °С. В каналы, образующиеся после удаления воды, могут проникнуть, например, ы -10-парафины, в то время как н-парафины не адсорбируются. Другие силикаты поглощают низкомолекулярные н-парафины, но не сорбируют изо-парафины и ароматические углеводороды. Для разделения можно использовать также различную скорость адсорбции. Молекулярные сита часто применяют для осушки газов. [c.252]

Поглощение возбуждающего излучения как донорной, так и акцепторной молекулами может усложнить интерпретацию сенсибилизированной флуоресценции при исследованиях син-глет-синглетного переноса. В то же время триплет-триплетный обмен можно исследовать лишь в системах, где поглощает только донорная молекула. Соответствующим выбором донорных и акцепторных молекул можно создать такую ситуацию,, когда триплет О расположен над триплетом А, так что возможен процесс переноса 0 - -А, а 51(0) находится ниже, чем 51(А), так что можно возбудить О, не возбуждая А. Требуемый порядок расположения энергетических уровней часто можно создать, выбрав ароматические карбонильные соединения в качестве доноров, а ароматические углеводороды в качестве акцепторов. На рис. 5.2 представлены энергии триплетного и [c.127]

Однако известны случаи, когда парамагнитное соединение, например анион-радикал ароматических углеводородов (К ), существует в малых концентрациях в присутствии соответствующего диамагнитного вещества (К). В этом случае происходит межмолекулярный обмен неспаренного электрона и парамагнитная плотность распределяется по многим молекулам. Таким образом, влияние неспаренного электрона диамагнитно разбавля- [c.352]

При использовании в качестве Аг полимеров, содержащих ароматические фрагменты, имеет место аналогичное обменное взаимодействие с образованием полимерных комплексов благодаря обратимому переходу мобильной кислоты от ароматических углеводородов на полимерную матрицу [165-167] (см. нижеприведенную схему 2.1). [c.63]

Реакция изотопного обмена некоторых ароматических углеводородов была проведена также в присутствии алюмосиликатного катализатора, меченного радиоактивным изотопом водорода — тритием. Для этого катализатор насыщали водой, содержащей тритий (окисью трития). Опыты по изотопному обмену на катализаторе, содержащем воду, меченную тритием, проводили в тех же условиях, что и на дейтерированном катализаторе давление — атмосферное объемная скорость 0,10—0,15 час температура 150-200 . [c.251]

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Обмен водорода на хлор обычно происходит у насыщенных углеводородов как жирного, так и ароматического рядов. Почти всегда при этом на галоид заменяется водород, непосредственно связанный с углеродом. Водород карбоксильной группы почти никогда не заменяется на галоид, водород спиртовой или фенольной гидроксильной групп — лишь в виде редкого исключения. То же относится К водороду аминогруппы (см. главу Аминогруппа ). Исключение составляют производные мочевины. [c.314]

Если обратиться к углеводородам, то сравнительно легко происходит обмен водорода в ацетилене с водной щелочью. Это является следствием полярности СН-связи, обязанной sp-гибрид1гзации связи между атомами углерода. В этиленовых, ароматических и тем более в насыщенных углеводородах отсутствует обмен водорода с тяжелой водой даже при катализе основаниями и кислотами. Однако изотопный обмен водорода [c.379]

Проведение обмена в кислой или основной среде с использованием гомогенных или гетерогенных катализаторов расширяет круг изготовляемых этим методом тритированных соединений. Некоторые тритированные углеводороды ароматического ряда с нелокализованной меткой получают обменом ароматических углеводородов с жидким аммиаком, обогащенным тритием, в присутствии амида калия как катализатора. Укажем также, что при катализе восстановленной окисью платины в среде три-тийуксусной кислоты СНзСООТ легко обмениваются атомы водорода молекулы холестерина, причем изотоп распределяется почти равномерно между ядром и боковой цепью. [c.696]

Можно сделать некоторые выводы относительно возможной скорости реакции карбоний-иона с ароматическими углеводородами. Барлет, Кондон и Шнейдер показали 15], что обменная реакция водород-галоид между изопентаном и т/)ет-бутилбромидом в присутствии бромистого алюминия при 25° заканчивается менее чем за 0,002 сек. [c.437]

Синергизм ингибиторов 1 группы. В ряде случаев синергизм наблюдается и для пары ингибиторов I группы. Карпухина, Майзус, Эмануэль обнаружили синергизм в системах ароматический амин — диортоалкилфенол [274]. Синергизм обусловлен следующими причинами [182]. Амин реагирует с пероксидными радикалами быстрее чем фенол. Например, в этилбензоле при 60 °С фенил-2-нафтиламин реагирует с RO2 с /JinH=l,3X ХЮ л/(моль-с), а 2,6-ди-грег-бутилфенол — с /гщн = 0,95Х ХЮ л/(моль-с). Однако радикал амина активен и реагирует с углеводородом. Поэтому оба ингибитора умеренно эффективно тормозят окисление амин — из-за активности In, фенол — из-за невысокой /ггпн. При совместном их введении происходит обмен радикалами вследствие равновесия [c.128]

Тем не менее при высоких температурах значительный обмен и цис,транс-изомеризация отмечаются для всех металлов я-аллильные комплексы образуются труднее, чем а,р- или (п-олефиноЕый) адсор-бат. Обмен олефинов и ароматических углеводородов тесно связан с гидрогенизацией и будет обсуждаться в разделе под этим названием (разд. И1.3). [c.72]

Для гидрогенизации циклогексена (УгОа [80], СгаОд [80]) указаны температуры 350—400° С при атмосферном давлении и 150° С при 250 атм (24,5 10 Па) (N 0 [82]). Тем не менеё тщательно приготовленная СгзОз активна при 80° С [83], а 2пО — около 150° С [84]. Для гидрогенизации ароматических углеводородов требуются более высокие температуры (вплоть до 450° С) и давления (вплоть до 250 атм) [80, 81, 85]. Хотя Н—О-обмен при 80° С протекает быстро, бензол не гидрогенизуется ниже 200° С на активной СгаОд [83]. [c.98]

Описан процесс получения сульфонатной присадки путем непрерывного сульфирования дистиллятного масла газообразным серным ангидридом в реакторе типа Ротатор с рециркуляцией кислого масла. Серный ангидрид затем нейтрализуют раствором аммиака, сульфонат аммония экстрагируют изопропиловым спиртом. Обменной реакцией сульфоната аммония с гидроксидом кальция получают сульфонат кальция, из которого в результате карбонатации углекислым газом в растворе ксилола и метилового спирта образуется высокощелочная сульфонатная присадка. Для упрощения процесса перед сульфированием вводят 1—3 % (масс.) низкомолекулярных ароматических углеводородов (толуол, ксилол и др.), что снижает окисляющее действие серного ангидрида, повышает степень сульфирования и позволяет отделить кислый гидрон от вязкого масла без добавления каких-либо растворителей [а. с. СССР 405933]. Чтобы ускорить очистку присадки и повысить ее эффективность перед обработкой углекислым газом в реакционную смесь, состоящую из сульфоната щелочноземельного металла или аммония, минерального масла, гидроксида щелочноземельного металла, воды, углеводородного растворителя и промотора (уксусная кислота), вводят 0,01—0,1 % (масс.) поли-силоксана [а. с. СССР 468951]. [c.79]

Нами замечено, что при концентрациях в продукте ароматических углеводородов выше О,6-0,8% интенсив-( ность поглощения снижается, а атом случае парамагнитные частицы сближаются друг с другом так. что электронные облака неспаренных электронов перекрываются. Одновременно может происходить обмен электронами между отдельными частицами, так как сильное спин-спиновов взаимодействие резко измен яет время релаксации. [c.52]

Исходными веществами для получения конденсационных смол являются одно- и многовалентные фенолы, фенолсульфокислоты, резорциловая кислота, производные силиконов, алифатические и ароматические амины, мочевина и гуанидин. Эти мономеры конденсируют с альдегидами, галогенопроизводными углеводородов или эпоксидными соединениями. В настоящее время применяют почти исключительно полимеризационные смолы, поскольку процесс их изготовления легче регулировать и они обладают большей обменной емкостью и более однородным составом, чем поликонденсацион-ные смолы. Мономерами для получения полимеризационных смол служат соединения с винильными группами, такие, как стирол, акриловая кислота и метакриловая кислота в качестве сшивающих средств применяют ди- и поливиниловые соединения. При проведении синтеза смол можно исходить из мономера, в состав которого уже входят ионообменные группы, или вводить эту группу в ходе синтеза, как, например, в синтезе слабо- и сильноосновного анионита [c.372]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Получение полимерных комплексов первого типа основано на способности ионов аренония в составе тройных комплексов (Густавсона) вступать в обменное взаимодействие с ароматическими углеводородами, входящими в сольватную оболочку [c.63]

В настоящей работе приведен экспериментальный материал, полученный в результате изучения дейтеро-водородпого обмена различных производных бензола и циклогексана на алюмосиликатном катализаторе крекинга промышленной выработки. Кроме того, для сравнения был изучен водородный обмен между некоторыми ароматическими углеводородами и окисью трития в присутствии того же образца алюмосиликатного катализатора. [c.247]

На заводах синтетического каучука в сточные воды попадают полимеры, смолы, масла, ацетилен, винилацетат, ацетальдегид, акрилонит-рил, бутадиен и др. Методами биологической очистки достаточно полно могут быть окислены этиловый спирт и карбоновые кислоты, хуже — ароматические углеводороды. Весьма устойчивы к окислению диметил-и триметилформамид. В этом случае применяется комплексная очистка, включая и утилизацию, физико-химическим ( сорбция, дистилляция, ионный обмен) и биологическим методами. [c.16]

H/D-обмен в кислой среде ( H3 OOD и H OOD) можно использовать для введения метки к а-С-атомам алкильных групп, находящихся в положениях 2 и 4 пиридина. При контакте с разбавленными дейтерированными кислотами происходит H/D-обмен в кольце некоторых гетероциклических соединений ароматического характера. В присутствии D2SO4 на дейтерий обмениваются третичные Н-атомы углеводородов. [c.79]

Зарождение цепей происходит в результате взаимодействия 1сислорода со свободными радикалами, выходящими из частиц дисперсной фазы в дисперсионную среду. Компоненты масел превращаются преимущественно в компоненты смол. Не исключено, что в начальном периоде окисления ассоциаты смол могут выполнять роль ловушки для свободных радикалов, которые в ассоциатах рекомбинируют с образованием молекул или менее активных радикалов. В границах следующего этапа происходит прергмущественное окисление наименее полярных компонентов смол, которые превращаются в асфальтены, претерпевающие по мере накопления структурные изменения. Имеются данные, полученные с использованием метода импульсного ЯМР, что структурная перестройка в нефтяных остатках вызвана динамическим упорядочением алифатических цепей и ароматических углеводородов в 01фуже-нии ядер частиц, находящихся в дисперсной фазе. Обнаружен обмен между протонами сольватной оболочки и протонами дисперсионной среды. Важным здесь является то, что во всех случаях уменьшение константы диссоциации соответствует сохранению и накоплению компонента при протекании реакций окисления, а увеличение — наоборот, его расходу. Эти данные можно рассматривать как предпосылку возможной взаимосвязи между явлениями физического агрегирования вещества и его реакционной способностью в реакциях жидкофазного окисления органических веществ кислородом. [c.788]

Как уже указывалось, природа обменного катиона сказывается также на адсорбции ароматических углеводородов. Из-за наличия электронного облака в молекуле бензол избирательно адсорбируется цеолитами из смесей с насыщенными углеводородами. На основании результатов газохроматографических исследований в работе [69] были определены теплоты и энтропии адсорбции бензола и к-гексана на NaX и GoNaX. Теплоты адсорбции н-гексана мало зависят от природы катиона, компенсирующего заряд решетки цеолита. Для цеолитов с катионами переходных металлов она превышает теплоту адсорбции на цеолите в исходной натриевой форме. Более резкое изменение энтропии адсорбции бензола показывает большую упорядоченность его молекул в адсорбционном слое по сравнению с молекулами -гексана. Адсорбция первых порций бензола сопровождается жесткой фиксацией молекул около катионов. [c.160]

Обмен Вг — ароматические углеводороды Большинство металлов VIII группы, У, Си, Ag XV, Р1 [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология