Анализ катализаторов рентгеноструктурный

Фазовый химический анализ катализаторов, Количественный рентгеноструктурный анализ. Исследование продуктов выщелачивания тройных [c.34]

В действительности рентгенографическое изучение катализаторов не ограничивается указанными здесь задачами. Поскольку подавляющее большинство активных и стабильных гетерогенных катализаторов имеет сложный химический состав, задачей рентгеноструктурного анализа в первую очередь является фазовый анализ катализаторов. Он позволяет судить [c.244]

Рентгеноструктурный анализ катализаторов 387 [c.387]

Рентгеноструктурный анализ катализаторов [c.387]

Рентгеноструктурный анализ катализаторов 389 [c.389]

Анализ различных образцов катализаторов, на которых длительное время проводилось окисление пропилена в различных условиях, показал, что в стационарно работающем катализаторе не содержится заметных количеств ни окиси меди, ни металлической меди. Катализатор состоит из СигО. Это было подтверждено рентгеноструктурным анализом нескольких контактов. При анализе катализатора, на котором происходило неселективное окисление этилена, было установлено наличие [c.72]

Применение рентгеноструктурного анализа к исследованию гетерогенных катализаторов получило большое распространение. К настоящему времени накопился столь обширный материал по рентгеноструктурному анализу катализаторов, что его полное рассмотрение в рамках доклада невозможно. [c.54]

В заключение следует указать, что несмотря на малое число полученных до сих пор результатов, рентгеноструктурный анализ катализаторов (в особенности изучение степени совершенства кристаллической решетки, фазового состава и параметров решетки многокомпонентных катализаторов) является многообещающим, при непременном условии комплексного использования рентгеновских методов параллельно с другими структурными и физикохимическими методами исследования. [c.98]

Магнитные методы. Магнитный анализ катализаторов синтеза включает обычно определение точек Кюри ферромагнитных фаз, как это было описано в гл. II (стр. 41). Указанный метод особенно пригоден для изучения железных катализаторов. Точность этого метода анализа выше точности рентгеноструктурного анализа. [c.400]

Концентрация кристаллической фазы в частицах катализатора очень мала, к только высокая чувствительность оптических методов позволяет ее обнаружить. Рентгеноструктурный анализ образцов катализатора с промышленных установок показал, что они рентгеноаморфны. Только у выбранных из равновесного катализатора черных шариков на рентгенограмме имеются едва заметные следы дифракционных линий. [c.69]

Результаты рентгеноструктурного анализа свежего и отработанного катализатора КСН-2 [c.25]

В многокомпонентных катализаторах каждая гомогенная фаза будет проявлять активность, характерную только для нее. Границы фаз могут иметь различные свойства, которые (по самому простейшему предположению) ассоциируются с локальным образованием твердых растворов или соединений, получающихся посредством реакций в твердом теле. 3 сложных системах для определения поверхности некоторых фаз используются рентгеноструктурный анализ или хемосорбция. [c.16]

Остовная гипотеза. Обобщая данные синтеза, химического и рентгеноструктурного анализов, сорбционного исследования и данные исследований химических превращений активных твердых тел в свете теории поверхностных химических соединений, можно заключить, что строению поглотителей и катализаторов свойственны определенные характерные черты, общие для этих активных твердых тел. Независимо от того, получено ли данное активное твердое тело путем соединения или химического извлечения (см. выше), в его строении-всегда можно различить остов и облекающие остов атомы и группы атомов. Наличие остова и сообщает строению катализаторов ту устойчивость подвижного атомного равновесия , которому придавал большое значение Д. И. Менделеев. [c.71]

В лаборатории химической кинетики Физико-химического института им. Л. Я. Карпова проведено экспериментальное изучение кинетики парциального окисления и окислительного аммонолиза пропилена в НАК Кинетика изучалась проточно-циркуляционным методом. Одновременно были осуществлены физико-химические исследования катализаторов этих процессов, имеющих различный состав, методами рентгеноструктурного и термографического анализов, адсорбционными измерениями, измерениями контактной разности потенциалов (работа выхода электрона) и др. Получены кинетические уравнения, описывающие брутто-процесс окисления и окислительного аммонолиза пропилена, и уравнения скоростей образования целевых и побочных продуктов указанных реакций. Предложены упрощенная [c.97]

Реакции изомеризации, осуществляемые в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например хлористого алюминия, имеют важное значение в современной нефтепереработке. Считают [25], что эти реакции протекают по цепному механизму, но активными промежуточными формами в этом случае являются заряженные карбоний-ионы, а не свободные радикалы. Для изучения влияния облучения на такие реакции было предпринято детальное исследование катализируемой хлористым алюминием изомеризации н-гей-сана и метилциклопентана Для этого исследования применяли два источника излучения — рентгеновские лучи малой интенсивности от обычной аппаратуры рентгеноструктурного анализа с вольфрамовой мишенью и гамма-лучи высокой интенсивности от кобальта-60. [c.163]

В целях выявления влияния времени работы катализатора в агрессивной и влажной среде, какой являются отходящие газы производства элементной серы, на химический и фазовый состав катализатора отобранные образцы подвергались спектральному и рентгеноструктурному анализу. Одновременно исследовались пористо- структурные и механические свойства образцов. [c.14]

Результаты рентгеноструктурного анализа образцов катализатора свидетельствуют о том, что в процессе эксплуатации не происходило изменения фазового состава катализатора. Удельная поверхность катализатора за период опытной работы снизилась на 20%, что также связано с конденсацией серы в порах катализатора. Механическая прочность катализатора осталась практически на том же уровне (2,5 кг/гранулу). [c.14]

Процесс полимеризации окиси этилена зависит от типа применяемого катализатора, температуры, характера среды и других факторов. При полимеризации получается не однородный продукт, а смесь полимеров различного молекулярного веса. В зависимости от степени полимеризации образуются жидкие, твердые или воскообразные вещества. Методами рентгеноструктурного анализа установлено, что твердые полимеры обладают кристаллической структурой . [c.85]

По данным рентгеноструктурного анализа, катализатор из Ы1А1з имеет структуру ГЦК-никеля. Линейный размер кристаллов возрастает симбатно температуре и продолжительности выщелачивания алк>минида. Ы 2А1з полностью разрушается только в очень жестких условиях. Все это обусловливает существенную разницу в физико-химических свойствах катализаторов указанных фаз. [c.35]

Значительный интерес представляет тот факт, что трехкомпонентный катализатор после нагрева в реакционной среде до 400° т- ояет активность. При пропускании через катализатор воздуха при 250—300° его активность полностью восстанавливается. Это явление можно объяснить либо наличием обратимого фазового изменения, либо изменением элект тронной структуры катализатора. Рентгеноструктурный анализ не показал наличия при нагреве катализаторов при 400° новой фазы. [c.93]

Рентгеноструктурный метод широко применяется для исследования структуры катализаторов. Наибольшую инфоршцию он дает при исследовании кристаллических катализаторов, однако он доставляет ценные сведения и при исследовании аморфных катализаторов. Рентгеноструктурный анализ дает ценную информацию о фазовом составе, постоянной решетки и ее деформации, дисперсности и т.п., об измененш этих характеристик в процессе приготовления и формирования контактов, а также в процессе их работы. При прохождении рентгеновских лучей через образец катализатора они вследствие интерф еренции дают в некоторых направлениях распространения максимумы интенсивности, по распределению которых мокно установить расположение атомов и определить атомную структуру катализагора. [c.71]

Состояние водорода, удерживаемого скелетным металлом, является до сих пор предметом дискуссии. По-видимому, ближе всех к решению вопроса подошли Кокс и Эммет [10], которые применили различные методы исследования, в том числе измерения скоростей выделения водорода, анализ поверхности, рентгеноструктурный и дифференциальный термический анализ, измерения плотности и магнетометрию. На основании такого разностороннего подхода они сделали вывод о том, что состояние усто11-чивого водорода (остающегося после хранения приготовленного катализатора не менее одного месяца) следует трактовать скорее как частичное замещение водородом атомов никеля в кристаллической решетке металла, нежели как физическую адсорбцию или простое растворение. Часть водорода, по крайней мере в свежеприготовленном катализаторе, по-видимому, удерживается относительно слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, поскольку почти половина водорода теряется уже в процессе хранения при комнатной температуре. Кокс и Эммет [И], кроме того, установили, что поверхность никеля Ренея является металлической только на 20%, а на 80% — неметаллической, скорее всего за счет А1.Рз. [c.258]

Как показал рентгеноструктурный анализ, катализаторы, приготовленные на основе окиси железа, содержат а-модификацию РсаОз — кристаллическую окись железа ромбоэдрической структуры. Активной же частью катализатора в процессе конверсии окиси углерода является магнетит Рвз04, состоящий из кристаллов кубической системы. Для превращения а-Ре Оз в активный магнетит катализатор восстанавливают газовой смесью, содержащей водород и окись углерода. Согласно исследованиям А. М. Алексеева, И. П. Кириллова, восстановление железохромового катализатора сопровождается экзотермическими реакциями, а присутствие окиси углерода в газовой смеси может вызывать восстановление РегОд до металлического железа. При этом не только снижается активность катализатора, но и создаются условия для протекания весьма быстрой экзотермической реакции окисления железа водяным паром, которая может вызвать резкий подъем температуры и перегрев катализатора. В результате этого возможно необратимое снижение каталитической активности, а в отдельных случаях даже спекание катализатора и его механическое разрушение, приводящее к увеличению гидравлического сопротивления при прохождении реакционной смеси через катализатор. Для уменьшения количества тепла, выделяющегося при восстановлении катализатора конверсии окиси углерода, было предложено применять в качестве восстановителя газовую смесь с низким содержанием СО. [c.31]

В исходном, отработанном и регенерированном катализаторах рентгеноструктурным анализом по методу Селякова [5] были определены величины кристаллитов, а также степень упорядоченности решетки подложки. Изучение физико-химических свойств катализаторов (см. таблицу) позволило установить высокую степень упорядоченности решетки подложки, увеличение в ней по сравнению с исходной размера кристаллитов. [c.104]

Увеличения активности металлических черней можно добиться и путем изменения их химического состава. Так, например, сменганный Рс1 —Ки-ка-тализатор с 31,2 aт. , Ни, полученный методом [61, при гидрировании фенил-ацетилена и восстановлении о-питрофенола в 4—6 раз активнее палладия (рис. 1). По данным рентгеноструктурного анализа, катализаторы состоят [c.103]

В настоящей книге описаны методы анализа наиболее широко распространенных катализаторов не( )теперера-ботки. Для оценки одних и тех же свойств катализаторов приводятся, наряду со стандартными, несколько методов, основанных на других принципах. Это дает возможность выбирать, особенно в целях исследования, наиболее пригодный в каждом отдельном случае метод анализа. Из-за небольшого объема в книге ие описываются современные физико-химические методы (ЭПР, ИК-спектроскопия, рентгеноструктурный и масс-спектральный анализы и др.), применяющиеся в последние годы в научно-исследовательской практике для изучения свойств катализаторов. [c.8]

Осуществляемый при этом я-=г л-аллильный переход имеет большое значение для понимания действия гомогенных металлокомплексных катализаторов. Изучение спектров ЯМР и рентгеноструктурный анализ я-аллильных комплексов показали, что в них плоскость углеродных атомов не перпендикулярна плоскости мо-стиковой системы Pd— l, а наклонена к ней, так что атом С смещен в сторону металла, а метиленовые группы трудно различимы [c.104]

Рентгеноструктурным анализом образцов катализатора после их годичной работы обнаружено, что образуются такие двойные соли, как КРе (804)2 и КА1(504)2. Оказалось, что таблетки катализатора, содержащие двойную соль, имеют в 4 раза большую прочность на раздавливание, чем исходные. В отработанном катализаторе найдены [146] и другие соединения, например УбОд и а-К2504. [c.269]

Рентгеноструктурный анализ [5] разнообразных образцов вос-сгановленпого катализатора показал, что последний состоит иа монокристаллов а-железа размером 10 см, имеющих нормальные параметры (2,86 A) кристаллической решетки объемноцентрирован-ного куба [6]. [c.210]

Данные физико-химических исследований исходных сплавов и выщелоченных катализаторов показывают [40], что платиноиды с алюминие.м образуют целый ряд интерметаллидов, причем сплавы, содержащие до 40% (ат.) Р1, выщелачиваются практически нацело. Количество остаточного алюминия не превышает 0,4% (масс.) от суммы компонентов в исходном сплаве. Лишь с появлением в составе сплава фазы Р1А1 выщелачиваемость резко снижается. Сплавы, содержащие 42 и 50% (ат.) Р1, выщелачиваются лишь на 40—50%. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что в этих сплавах фаза Р1А1 после обработки щелочью остается неразрушенной, в то время как Р1А1з, разрушаясь, образует скелетную платину. [c.45]

На термостабильность катализаторов этого типа может оказывать заметное влияние метод приготовления [62]. Катализаторы, имеющие одинаковый химический состав, могут обладать очень различной термостабильностью. На рис. 32 показано изменение активности двух таких катализаторов в зависимости от продолжительности работы. Хотя оба катализатора испытаны в идентичных рабочих условиях на газах, свободных от ядов, ясно видно, что один из катализаторов теряет активность быстрее другого. Методами хемосорбции газов и рентгеноструктурным анализом было доказано, чуо поведение худшей композиции объясняется быстрым спеканием активных компонентов. Было показано также, что падение активности вследствие термического спекания относительно незначительно для хорошо приготовленного катализатора, — разумеется, в пределе рабочих температур до 250 ""С. Различие в приготовлении заключалось в том, что хороший катализатор содержал 12% А12О3 (стабилизатор). Другой содержал только 4% стабилизирующей окиси алюминия вместе с 8% измельченной окиси алюминия. [c.136]

Наиболее полно и совершенно все перечисленные факторы, обеспечивающие воздействие катализатора на субстраты, используются в биологических катализаторах — ферментах. В настоящее время в ре- ультате успен]пого развития рентгеноструктурного анализа белков установлена просгранственпая структура пееколькпх ферментов и из-веста детальная структура комплекса фермент — субстрат. В качестве примера па рис. 72 приведена схема взаимодействия фермента кар-боксипептидазы с субстратом. [c.260]

В 1953 г. проблемами гетерогенного катализа заинтересовалась группа сотрудников Миланского политехнического института во главе с профессором Натта [5]. Первоначально они применяли процесс Циглера, а позже стали вводить в полимеризационнуюсистему предварительно приготовленное твердое комплексное соединение, полученное в результате реакции четыреххлористого титана с триэтилалюминием. Изучение образующегося при этом осадка привело Натта с сотрудниками к открытию комплексных катализаторов на основе низших хлоридов титана и органических производных алюминия. Они установили, что при полимеризации пропилена, бутилена, стирола и других непредельных углеводородов на комплексных катализаторах образуются полимеры с высоким выходом и большим молекулярным весом. Эти полимеры коренным образом отличаются от обычных полимеров, синтезированных в гомогенной среде (способны кристаллизоваться, имеют гораздо более высокие и четкие температуры плавления, большую плотность и хуже растворяются в органических растворителях). Таким образом, можно провести аналогию между этими полимерами н двумя типами поливинилизобутиловогоэфира, описанными Шильд-кнехтом. Натта с сотрудниками с помощью рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии установили типы пространственного расположения заместителей у третичных углеродных атомов и строгую линейность полимерных цепей. [c.9]

Однако в работах, проведенных в ОНПО Пластполимер , показано, что количество хлора в катализаторе много выше, чем стехнометрнческое для Ti U в случае носителя MgO l Ti = 15-h35 [95]. Наличие Mg b, доказанное в этой работе рентгеноструктурным анализом, очень важно для увеличения активности катализатора. Фиксация переходного металла в случае получения высокоэффективных катализаторов взаимодействием соединения титана с соединением магния, не содержащим кислорода, происходит при образовании комплексных соединений [97], например [c.89]

Рентгеноструктурный анализ образцов, полученных из различных видов сырья, показал, что независимо от природы углеводородного сырья и его молекулярной массы в исследованной области температур 450-800 С полученные на поверхности никелевого катализатора отложения волокнистого углеродного вещества имеют низкоупорядоченную структуру, более близкую к сажеобразным углеродным материалам, чем к фафиту. На рентгенофаммах этих образцов хорощо прослеживаются широкие малоинтенсивные дифракционные максимумы (002, 100), что характерно для фафитирующихся Сфуктур (рис.33). Данные закономерности подтверждаются [c.67]

Рентгеноструктурный анализ также выявил различия между углеродными отложени (ми, полученн >1ми на железосодержащих и никельсодержащих катализаторах. На рентгенофаммах последних имеются характерные для фафитирующихся углеродных веществ отчетливые дифракционные максимумы (002, 100), хотя интенсивность их сравнительно мала. На железосодержащих катализаторах образующиеся углеродные вещества имеют аморфную Сфуктуру. Низкая упорядоченность сфуктуры образцов углеродного вещества, полученных на катализаторах фуппы железа, подтверждается также повышенными значениями межплоскостных расстояний [c.75]

Лабораторные исследования титанооксидного катализатора (ТОК-3) проводились в ГУП Институт нефтехимпереработки и в ОАО Уфанефтехим . Образцы катализатора исследовались методами рентгеноструктурного анализа (дифрактометр ДРОН-2 с СиКц излучением), малоуглового рентгеновского рассеивания (дифрактометр КРМ-1), термографического анализа (дериватограф системы Паулик-Паулик- Эрдей в платиновых тиглях). Удельная поверхность определялась методом низкотемпературной адсорбции азота, механическая прочность - методом раздавливания гранул. Качественный анализ на содержание различных химических элементов (металлов) в составе катализатора выполнялся атомноэмиссионным спектральным методом. [c.8]

Образцы титанооксидного катализатора (прокаленные при температурах 200-900°С в лабораторных условиях) были исследованы методом рентгеноструктурного анализа (рис.З.). Полученные результаты показали, что [c.14]

Углеродное вещество, образующееся при термокаталитическом разложении легких нефтяных фракций в присутствии различных металлов, имеет различную структуру, различимую даже визуально. Определенный интерес представляет оценка строения полученных углеродных отложений с помощью рентгеноструктурного анализа. Углеродные вещества, полученные на поверхности больщинства гетерогенных катализаторов, имеют неупорядоченную аморфную структуру, близкую к структуре печных саж. Аморфность этой структуры хорошо заметна на рентгенограммах, на которых отсутствуют типичные для кристаллической структуры интенсивные резкие отражения (А, к, I) - характеризующие графитируемость углеродного вещества, вместо них имеются типичные для аморфных систем диффузионные гало -характеризующие неграфитируемость углеродного вещества и свидетельствующие об отсутствии трехмерной упорядоченности структуры. [c.147]

Диоксид марганца широко известен как минерал пиролюзит, он имеет простую тетрагональную структуру рутила. В лабораторных условиях получены различные соединения, имеющие приблизительно состав Мп02 и хорошо знакомые химикам-не-органикам. Они считаются полиморфными модификациями оксида Мп02, хотя их состав, как правило, значительно отличается от чистого МпОг например, -у-МпОг, согласно анализу, имеет состав Mn0i,93, а а-МпОг содержит 91,5% МпОг. -Модифи-кация (пиролюзит) может быть синтезирована без примесей, однако не гидротермальными методами. Имеется обширная литература, посвященная оксидам марганца, в особенности хорошо описан диоксид марганца, применяемый в качестве катализатора и компонента сухих батарей [4]. Рентгеноструктурными методами удалось установить, почему структура МпОг является настолько сложной и почему при синтезе оксида из растворов, содержащих различные сорта ионов, образуются различные типы структур. Были выявлены два основных типа структур каркасные и слоистые. [c.264]

Среди ферментов, содержащих ионы переходных металлов, важное место принадлежит нитрогеназе. Ряд видов бактерий (в частности, находящихся в симбиозе с бобовыми растениями) и водорослей обладает способностью восстанавливать азот воздуха до аммиака. В конечном счете именно этим способом в организмы доставляется азот, необходимый как для белков, так и для нуклеиновых кислот. Такая реакция, как N2 + ЗПг-> 2NПз, в газе требует гетерогенного катализатора, давления порядка 250 атм и температуры до 450°С (процесс Габера—Боша). В бактериях эта реакция идет с участием нитрогеназы — комплекса двух белков, один из которых содержит молибден и железо, а другой — только железо. Роль Мо является определяющей. Несмотря на то, что структура нитрогеназы пока еще мало изучена, с помощью качественных методов квантовой химии, основанных на теории поля лигандов, удалось выявить роль молибдена. Активация молекулярного азота N2 происходит, по- видимому, в комплексе Ме — N = N — Ме (Ме — металл). При этом связь NN в N2 из тройной превращается практически в единичную. Рентгеноструктурный анализ показал, что в модельных комплексах N2 с металлами длина связи NN равна 0,137 нм (длина связи N=N 0,110 нм, N=N 0,123 нм, N—N 0,144 нм). [c.218]