Ацетон электропроводность растворов

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ в АЦЕТОНЕ [c.679]

В случае сильных электролитов возможна приближенная оценка влияния давления на константу диссоциации их в неводных растворителях. Данные об электропроводности растворов KJ в этиловом спирте и ацетоне при 20° и давлениях до 2500 атм [841 также позволяют сделать качественный вывод об увеличении степени диссоциации с повышением давления. [c.56]

Таблицы проверенных значений осмотических коэффициентов и коэффициентов активности перхлората магния опубликованы Стоксом в 1948 г. Была измерена электропроводность растворов перхлората магния в н-пропиловом и изопропиловом спиртах , в системе метанол—ацетон , в воде и в ацетоне, метиловом спирте и в нитрометане . Определена также электропроводность растворов перхлората кальция в ацетоне . [c.50]

Ход определения. Определение содержания общего сульфат-иона. Отбирают в стакан навеску 2—3 г с точностью 0,01 г, добавляют 50 мл ацетона, 100 мл воды, 10 мл формалина и около 0,1 г сульфата бария. Затем содержимое стакана подкисляют 1—3 мл 1-н. раствора уксусной кислоты до pH =3,9 -f- 4,5. Замер производят индикаторной бумагой, после чего ее промывают небольшими порциями воды (2—3 мл) над стаканом с пробой. Обычно pH исходного раствора составляет 5,1—5,4. Стакан помещают на столик мотора, в смесь опускают электроды на глубину 30 мм. Измерительный прибор переключают на шкалу 50 ма с помощью ЛАТРа устанавливают стрелку прибора в пределах 40—60 и приступают к титрованию. Титрант подают по 0,5 мл и через 1 мин отмечают показание прибора при установлении стрелки. Конец реакции фиксируется увеличением электропроводности раствора (прямая [c.122]

Мольная электропроводность растворов ацетилена в ацетоне при бесконечном разведении при 25 С равна 0,0143 см,у ом-моль) [4]. Мольная электро- [c.172]

Предельная эквивалентная электропроводность растворов электролитов в ацетоне [c.225]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Кох предположил существование необычных частиц в ацетоновых растворах KI и Agi. Соль Agi нерастворима в ацетоне, но в присутствии 1 моль KI в ацетоне можно растворить до 3 моль Agi электропроводность ацетоновых растворов KI в присутствии Agi гораздо ниже. Это можно объяснить, по-видимому, образованием [c.226]

Целью настоящей работы является установление характера зависимости удельной электропроводности раствора электролита от концентрации неэлектролита, диэлектрической проницаемости раствора и предельной высокочастотной электропроводности растворителя. Значительный интерес представляет изучение этих зависимостей для водно-органических смесей, диэлектрическая проницаемость которых уменьшается (вода—спирт, вода—ацетон) и увеличивается (вода — мочевина, вода — тиомочевина) с ростом концентрации неэлектролита. [c.84]

Выбор электролита. От правильного выбора электролита в значительной степени зависит сохранность частиц и, следовательно, достоверность результатов измерений. Из водных электролитов наиболее часто употребляют 1 % раствор хлорида натрия. В качестве растворителей в неводных электролитах применяют изонропанол, диметилформамид, этанол, метилэтилкетон, ацетон, трихлорэтилен, хлороформ, метанол и др. Источником ионов в таких электролитах служат хорошо растворимые соли, чаш,е всего тиоцианат аммония или калия. Концентрация ионов определяет удельную электропроводность раствора. В табл. 25 приводятся составы электролитов для некоторых веществ [217, 221, 270, 288, 312, 332, 354, 887]. [c.153]

Сблизить потенциалы, т. е. замедлить цементацию, можно уменьшением электропроводности среды добавлением к электролиту какого-либо органического растворителя [34]. Например, добавление ацетона к раствору серной кислоты сильно замедляет цементацию меди металлическим железом (рис. 10), а при добавлении ацетона, диоксана или метанола к раствору уксусной кислоты резко замедляется цементация меди и свинца цинком (рис. И). [c.32]

Кондуктометрический метод использован при определении качества ацетона [72]. Метод основан на измерении сопротивления ацетона через определенные промежутки времени после добавления к нему раствора КМ П04- Изменение удельной электропроводности раствора зависящее от примесей, температуры, содержания воды, длительности хранения, позволяет установить чистоту ацетона. [c.33]

Другой отличительной особенностью является довольно слабая растворимость органических соединений в воде. Поэтому часто при полярографировании используются органические растворители спирты, ацетон, уксусная кислота, диметилформамид и др. Характер растворителя влияет на потенциал полуволны и высоту волны, поскольку значительно снижается электропроводность раствора. [c.177]

Методика определения. Навеску п-фенилендиамина (1—3 мг-экв) растворяют в 30 мл ацетона и переносят в электролитическую ячейку, заполняя ее до расширенной части. Ячейку закрывают крышкой с двумя отверстиями (для хлоркальциевой трубки и кончика полумикробюретки). Полумикробюретку заполняют титрантом и устанавливают над электролитической ячейкой. Определяют сопротивление раствора в ячейке. Это измерение повторяют 3 раза. Затем из полумикробюретки добавляют титрованный ацетоновый раствор п-толуолсульфокислоты порциями по 0,2 мл. После добавления каждой порции титранта. раствор перемешивают при помощи магнитной мешалки и измеряют сопротивление раствора. Измерения заканчивают тогда, когда наблюдается уменьшение сопротивления раствора от избытка титранта. На основании полученных величин сопротивлений ( ) рассчитывают электропроводность раствора (1/ ). [c.457]

Изучение 8ы2-реакции между этилтозилатом и галогенид-ионами с различными противоионами [Ы , (н-С4Нэ)4К ] в гексаметилфосфотриамиде (ел = 29,6) показало, что скорости реакций с участием солей лития всегда выше, чем скорости реакций с соответствующими солями тетра-н-бутиламмония [341]. Обратное соотношение наблюдается в ацетоне [279]. Отсюда следует, что в гексаметилфосфотриамиде соли лития диссоциированы сильнее, чем соли тетраалкиламмония, что подтвердилось при изучении электропроводности растворов солей лития [341, 342]. Очевидно, катиои лития специфично взаимодействует с раство- [c.335]

Для дальнейшей прямой проверки теории могут служить изображенны на рис. 8 результаты исследований влияния диэлектрической постоянно растворителя на электропроводность растворов пикрата тетраэтиламмония На этом рисунке изображена зависимость (А — А ) от /с для растворов пн крата тетраэтиламмония в иитрометане [20], метиловом спирте 121], этилово спирте [22] и ацетоне [23]. Во всех этих опытах температура поддерживалас равной 25°. Включение множителя в функцию, отложенную по ос ординат, устраняет влияние значительных различий, имеющих место межд [c.143]

Были найдены также следующие основные кальциевые соли ЗСа(0Н)2 Са(С104)2-12Н.,0 и Са(0Н),-Са(СЮ,).2-2—4 0 и установлена их кристаллическая структура . Опубликованы данные о коэффициентах адиабатического сжатия водных растворов перхлоратов кальция и стронция. Измерена электропроводность растворов перхлората стронция в системе метанол—ацетон . [c.50]

Os(NH3)gBr]Br2, парамагнитен, магнитный момент jx=l,7 магнетона Бора. Очень легко растворим в теплой воде, нерастворим в спирте и ацетоне. Электропроводность водных растворов 229— 248 бромоосмиатами (IV) образует [Os(NH3)gBr] [OsBrjl. [c.299]

Аткинс и Монк [24] измерили электропроводность растворов хлорной кислоты в 80 и 90%-ном водном ацетоне в интервале концентраций от 2-10 до 2-10 3 м. Наиболее вероятные зна- [c.108]

Так, Коновалов показал, что изменение скоростей образования ацетанилида при избытке того или иного реагента параллельно изменению электропроводности смесей анилина и уксусной кислоты [199, стр. 446—448], а немецкий ученый Вакеман [200], датчанин Петерсон [107] и швед Куллгрен [201] обнаружили значительное уменьшение диссоциации органических молекул при переходе от водных к водно-спиртовым (и водно-ацетон-ным) растворам. При этом оказалось, что в зависимости от строения молекул растворителей они по-разному действуют на константу диссоциации растворенных соединений. Так, ацетон понижает эту константу сильнее, чем спирт. [c.52]

Однако рассматриваемые взаимодействия более сложны, чем принималось до сих пор. Электропроводность раствора симм-тринитробензола в пиридине заметно растет со временем то же относится и к смесям с жж-тринитро-бензола и диэтиламина в этаноле [431. В последней системе происходит образование комплекса 1 1. Миллер и Вайн-Джонс [56] обсудили эти результаты в рамках введенных Мулликеном [49] представлений о комплексах внутреннего и внешнего типов и предположили, что образуется внешний комплекс и что он находится в равновесии с внутренним комплексом, иначе говоря, с ионной парой, которая в ионизирующем растворителе может диссоциировать на два сольватированных ион-радикала. Последнее предположение подкрепляется обнаружением слабого сигнала ЭПР в растворах силгл-тринитробензола в диэтиламине как в присутствии ацетона, так и без него [56]. Кинетика реакции диэтиламина с силж-тринитробензолом в смеси ацетон — эфир (молярное соотношение 1 3) была изучена методом остановленной струи [57]. Это быстрая обратимая реакция первого порядка по сыжж-тринитробензолу и второго по диэтиламину авторы сделали предположение, что здесь быстро устанавливается равновесие, возможно, димеризации амина, за которым следует образование комплекса с переносом заряда. Реакции с ароматическими аминами происходят настолько быстро, что не удается провести кинетических измерений. [c.45]

Если электропроводность раствора настолько велика, что ее невозможно замерить на приборе, то уменьшают навеску титруемого вещества или к раствору добавляют хорошо смешивающийся с водой растворитель (спирт, ацетон). В случае малой электропроводности к раствору добавляют электролит (например, КС1, Na l или др.). Записывают показание прибора и приступают к титрованию при непрерывном перемешивании раствора. [c.44]

В 1925 г. Хюккель [7] подтвердил справедливость предсказаний Мора, показав, что в действительности декалин существует в виде двух изомерных форм, из которых более стабильной является именно тпранс-форма. Эта работа окончательно подтвердила справедливость теории неплоских циклов Заксе — Мора. Практически одновременно теория неплоских циклов получила химическое подтверждение в изящной работе Вёзекена [8, 9], посвященной влиянию циклических 1,2-диолов на электропроводность растворов борной кислоты и взаимодействию таких диолов с ацетоном. Несмотря на это, концепция неплоских циклов не получила широкого распространения в последующие двадцать лет , [c.11]

В данной главе рассматривается приложение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. За исключением существования изомерии дифенилов, обнаруженной еще в 1926 г. [1—5], первое указание на значение конформаций (иными словами, поворотной изомерии) для реакционной способности ациклических соединений было сделано в работе Бёзекена 16], посвященной реакции диастереомерных бутандиолов-2,3 с ацетоном и их влиянию на электропроводность растворов борной кислоты. Первое предположение о том, что вращение вокруг простой связи (отличающейся от связей в дифениле) не является свободным, было высказано два года спустя в работе [7] , касающейся различия дипольных моментов дихлорстильбенов ме ю [c.13]

Полярографический метод анализа кремнийорганических соединений впервые был осуществлен в 1952 г. Было проведено полярографическое определение некоторых алкил(арил)хлорсиланов. Можно было предположить, что алкил (арил) хлорсиланы образуют полярографические волны, которые могут быть использованы для их количественного определения. Но как показали исследования, хлороформ и четыреххлористый углерод, являющиеся по формуле аналогами трихлорсилана и четыреххлористого кремния, не восстанавливаются на капельном ртутном катоде. Тогда были выбраны такие растворители, в которых растворялись исходные кремнийорганичеокие соединения, образуя в избранной среде восстанавливающиеся лродукты. Соответствующий электролит-фон обеспечивал высокую электропроводность раствора. При этом раство ритель сам не восстанавливался в пределах применяемой разности потенциалов. Такими растворителями, по мнению авторов, являются ацетон, метилэтилкетон, тетрагидрофуран, ацетонитрил, формамид и пиридин. [c.432]

Скорость такой реакции зависит от диэлектрической постоянной растворителя, будучи низкой в эфире и высокой в спирте или ацетоне Электропроводность жидкого трифториодметана при —45° С менее 4-10 ом -см- , т. е. он практически не ионизирован. Однако, по-видимому, в спиртовых растворах трифториодметана возможно существование ионов, так как между указанными растворами и иодистым натрием, содержащим меченый иод , наблюдается медленный обмен иодом [c.42]

Диалкилталлийгалогениды легко получаются взаимодействием тригалогенидов таллия с реактивами Гриньяра известен ряд подобных соединений [52]. Их можно также получить в результате нейтрализации гидроокиси диалкилталлия кислотой. Диалкилталлийгалогениды — кристаллические твердые вещества, которые, по большей части, незначительно растворяются в воде, давая электропроводные растворы. Они растворимы также в некоторых органических растворителях, например в спирте, ацетоне, бензоле и т. д. При нагревании они, не плавясь, разлагаются. [c.162]

Растворы в воде и ацетоне электропроводны. Полидицианацетилен парамагнитен, он обнаруживает узкий синглетный сигнал ЭПР, соответствующий концентрации спинов 10 —10 спин1г, что характерно для полисопряженных систем. [c.61]

НС1, при ЭТОМ электропроводность сильно понижается. Кривая титрования до первой точки эквивалентности имеет слабый изгиб, что объясняется уменьшением силы НС1 в ацетоно-водной среде. Затем последовательно нейтрализуются СН3СООН и Н3ВО3 повышение электропроводности раствора при нейтрализации СН3СООН сильнее выражено, что приводит к появлению второго излома кондуктометрической кривой. При избытке шелочи наблюдается резкое повышение электропроводности раствора. На кондуктометрических кривых графическим методом устанавливают точки эквивалентности и определяют число интервалов между изломами. Отсчет начинают со второй точки. Десятые доли интервалов вблизи точек эквивалентности определяют на глаз. [c.478]

В это соотношение входит постоянная, характерная для данного вещества. Правило Вальдена лучше всего выполняется в случае электролитов, содержащих большие симметричные попы. В табл. 5 оно и.тлюстрируется экспериментальными значениями [8] эквивалентной электропроводности растворов пикрата тетраэтиламмония в воде, цианистом метиле, низших алифатических спиртах, ацетоне и дихлорэтане. Комбинируя закон независимых подвижностей Кольрауша с правилом Вальдена, находим r U — 0,296 для иона тетраэтиламмония и T]V == 0,267 для пикрат-иона во всех растворителях и при всех температурах. Правило Вальдена неприменимо в случае малых ионов, таких, как NH , и э,11ементариых попов. [c.228]

Органические соединения, содержащие кислород, азот и серу, обычна очень хорошо растворяются в жидком фтористом водороде,, а получающиеся растворы в большинстве случаев проводят электрический ток. Многие иа этих веществ могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, несмотря на наличие некоторого взаимодействия с растворителем, приводящего к образованию ионов, обусловливающ1[х электропроводность растворов. Это характерно для растворов просты эфиров, фенолов и карбоновых кислот. Другие соединения этого типа могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, если между смешением и разделением прошло немного времени. К такого рода соединениям относятся алифатические спирты и кетоны, например ацетон. Остальные вещества реагируют с НР с такой скоростью, что выделение их из растворов невозможно. Тиофен полимеризуется и образует нерастворимый продукт. Ацетилхлорид очень быстро реагирует с НР с образованием ацетилфторида и хлористого водорода. [c.204]

Изучение свойств растворов органических и неорганических веществ во фтористом водороде проводилось эбуллиоскопическим методом. Были изучены растворы бензоилфторида, фенилцианида, трихлоруксусной кислоты, фторида калия [39], уксусной кислоты, бензойной кислоты, ацетона, метил-этилкетона, диэтилкетона, ацетофенона, бензофенона, бензила, р-бензохи-нона и левулиновой кислоты [68]. Хотя повышение точки кипения и электропроводность растворов некоторых альдегидов и кетонов в HF [68] указывают на образование ионизирующих комплексных соединений с HF и на то, что в короткий промежуток времени эти комплексы заметно не разлагаются, все же численные значения этих величин не возрастают пропорционально концентрации. Это указывает на то, что реакция образования комплекса протекает очень медленно. [c.210]

Более ранние теоретические представления о процессах мицеллообразования и строении мицелл поверхностноактивных веществ основывались на измерениях электропроводности их растворов. Эти исследования позволили получить очень интересные данные по этим вопросам, а также по близко связанным с ними проблемам строения растворов полиэлектролитов. Особенно здесь следует отметить работу Крауса с его учениками [47]. Как известно, зависимость эквивалентной электропроводности от квадратного корня концентрации для растворов типичного поверхностноактивного вещества в области до ККМ характеризуется постепенно снижающейся прямой, которая при ККМ обнаруживает резкий излом, после чего прямолинейная зависимость нарушается и кривая быстро снижается. Однако для некоторых поверхностноактивных веществ эти кривые имеют иной вид, обнаруживая при ККМ максимум. Такие максимумы наблюдаются на кривых для хлоридов, формиатов, броматов и йодатов октадецилтриметиламмония, аналогичных солей алкилпиридиния и некоторых других соединений. Максимум выражен более заметно, если растворителем является не чистая вода, а смесь ее с метиловым спиртом, а также с ацетоном, изопропиловым или /Пуоет-бутиловым спиртом. В случае катионактивных веществ для возникновения максимума не менее важной, чем характер растворителя, оказывается природа аниона. Авторы исследовали влияние многих анионов на электропроводность растворов катионактивных веществ в различных растворителях 48] и на основании полученных данных рассчитали подвижность отдельных ионов, а также содержание в растворе поверхностноактивного ве- [c.309]