Толуол реакция с метилом

Обычно при замещении водорода в кольце гомологов бензола образуется смесь орто-, мета- и пара-заместителей, в которой преобладают орто- и /гара-соединения. Например, при нитровании толуола реакция идет по следующему пути [c.345]

Напишите уравнения реакций получения бензола, нитробензола и динитробензола, сульфобензола (бензол-сульфокислоты) реакций нитрования толуола и нитробензола (пользуясь правилами замещения в бензольном ядре). Реагирует ли бензол в обычных условиях с бромной водой и с раствором перманганата калия Напишите схемы реакций окисления толуола, орто-, мета- и ара-ксилолов. [c.98]

Получение толуолмоносульфокислот. Сульфированию подвергались многие моноалкилбензолы, но подробно эта реакция изучена только для толуола, Яворский [41] первый получил сульфированием толуола смесь сульфокислот, из которой впоследствии были выделены оба изомера [42], строение которых определено путем сплавления со щелочью [43]. В старых работах [44] большие разногласия вызывал вопрос о содержании в продуктах сульфирования. д<.-толуолсульфокислоты. Более поздние работы указывают на то, что обычно этот изомер образуется в небольшом количестве. Его присутствие доказано выделением 2,5-дисульфокислоты из смеси дисульфокислот, полученной сульфированием толуола [45], а также температурой плавления смесей сульфохлоридов [46], синтезированных из моносульфокислот. Сама л -сульфокислота из продуктов реакций фактически выделена не была. Мета-изомер образуется, повидимому, непосредственно из толуола, а не в результате пере- [c.14]

Помимо описанных в этом разделе процессов, особый интерес представляет технология производства стирола, бензола, фенола окислительным метилированием толуола. На основе оригинальной реакции синтез продуктов идет в одну стадию из толуола и метана, что исключает необходимость производства низших олефинов, процесса деалкилирования толуола и дальнейших превращений сырья, которые необходимы при традиционных методах, применяющих бензол. При производстве стирола в новом процессе себестоимость целевого продукта на 25%, а капиталовложения на 55% ниже, чем в традиционном [143, с. 112 . [c.381]

Из природного газа и кислорода на основе указанной реакции осуществлены следующие синтезы стирола и этилбензола из толуола и метана, бутилена и бутадиена из пропилена, изопентена и изопрена из изобутилена, акрилонитрила из ацетонитрила, ацетонитрила из синильной кислоты. [c.526]

Катализатор. Без катализаторов дегидрогенизация этилбензола протекает при температуре около 630° С, при которой этилбензол реагирует по-разному боковая цепь разрывается с образованием толуола, бензола, метана, этилена образовавшийся стирол полимеризуется и происходят реакции диспропорционирования, ведущие к получению диэтилбензолов и дивинилбензолов. [c.167]

А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасова показали, что на ванадиевом катализаторе скорости реакций образования толуола, гептенов, метана и кокса из гептана хорошо следуют уравнению Аррениуса, на основании чего ими были вычислены кажуш аяся энергия активации всех этих реакций, а также суммарного процесса дегидрогенизации (рис. 26 и 27). [c.227]

Таким образом, наряду с деметилированием идет конверсия метильного радикала. Соответственно катализатор для реакции аналогичен катализаторам, используемым для конверсии метана водяным паром. При деметилировании толуола конверсией водяным паром выход бензола достигает 28 % в расчете на пропущенный толуол и до 75 % на превращенный толуол. Реакция идет при 500—550 °С, объемной скорости подачи толуола 1 ч и мольном отношении вода толуол = 3 1. [c.75]

Реакция распада толуола до метана (3) в выбранном температурном интервале может протекать практически нацело. [c.96]

В более поздней работе Норрис и Артур [30] показали, что в реакции метил- и этилформиатов с бензолом и толуолом в присутствии хлористого алюминия при низкой температуре идет только алкилирование, а прп более высокой температуре эфиры образуют производные ацетофенона. Кетоны, полученные из метилацетата, представляли собой л-метил-ацетофенон и 2,4-диметилацетофенон. Из этилацетата и бензола были получены л-этилацетофенон и кетон с более высокой точкой кипения, который не был идентифицирован. Кетонная фракция продуктов реакции толуола с метилацетатом состояла преимущественно из 2,4-диметил-ацетофенона. [c.676]

Как и для бензола, водород снижал конденсацию толуола и частично пере- ВОДИЛ толуол в смесь бензола и метана (последняя реакция является обратимой). [c.344]

Наряду с основной реакцией дегидрирования протекает ряд побочных реакций, приводящих к образованию нежелательных продуктов (бензола, толуола, метана, СО2 и т. д.). [c.230]

Можно также отметить, что соотношения констант скорости реакции деметилирования ксилолов и толуола составляют при 590 °С для орто-, мета- и пара-изомеров 3,0, 2,0 и 4,4, а при 680 °С — 3,0, [c.330]

Константы скорости реакции переалкилирования и относительные подвижности алкильных заместителей в системе алкил-толуол — бензол рассчитывали таким же образом, как описано выше. Эти величины зависят не только от молекулярной массы н-алкильных групп (см. табл. 5.3), что соответствует ранее полученным данным [206], но также изменяются от их положения в ароматическом кольце — пара>мета орто. [c.176]

При подаче в зону реакции 3 моль водяного пара на 1 моль сырья результаты по выходу бензола и селективности реакции были близкими к результатам, достигавшимся на алюмокобальтмолибденовом катализаторе, промотированном 0,2% ЫаОН [25]. Влияние водяного пара на подавление реакции распада толуола с образованием метана изучено еще недостаточно. Возможно, что водяной пар снижает кислотные функции катализатора, а возможно, блокирует наиболее активные его центры. При наличии водяного пара не только снижается скорость реакции превращения толуола в метан, но и уменьшается количество отлагающегося на катализаторе кокса. [c.299]

Вследствие эндотермической реакции дегидрирования и тепловых потерь температура выходящего из первой ступени контактного газа снижается до 565 °С. Далее контактный газ подогревается до температуры 630 в межступенчатом подогревателе за счет теплообмена с водяным паром, подогретым до 700 °С в пароперегревательной печи 16ц, и поступает во вторую ступень реактора 7. Конверсия на выходе реактора составляет 60%. Из реактора контактный газ направляется в систему конденсации. Несконденсированные продукты реакции (отходящий газ), содержащие до 80% водорода и 10% метана, сбрасываются в топливную сеть завода. Углеводородный конденсат, содержащий 50—55% стирола, 35—40% непрореагировавшего этилбензола, 6—8% бензола и толуола и до 1% полимерного остатка, отделяется от воды в отстойнике 9 и поступает в отделение ректификации. [c.164]

Сущность гидродеалкилирования заключается в превращении алкилпроизводных аренов в арены бэз боковых цепей и алканы. Чаще всего с помощью этого процесса получают бензол из толуола и нафталин из метил- и диметилнафталинов по реакциям [c.310]

При нагревании полиакрилонитрила при 200 °С и выше, особен- 0 выше 300 °С, наряду с дегидрированием идут различные реакции деструкции 25. О сложности протекающих процессов свидетельствует состав газовой фазы продуктов реакции. В ней были обнаружены цианистый водород, дициан, акрилонитрил, винилаце-тонитрил " 23.128-130 также водород, пиррол, пропионитрил, бутиронитрил, бензол, толуол, пиридин, метил пиридин, симм тртзш. Показано, что при пиролизе образуется и 3,6-диметил-1,8-нафтири- [c.391]

Реакция дегидрирования этилбензола на железооксидных катализаторах сопровождается побочными реакциями деструкции (крекинга) этилбензола и взаимодействия их продуктов, приводящими к образованию бензола, толуола, а также метана, этана и оксидов углерода, переходящих в газ [c.341]

Рассмотрим, например, процесс, разработанный японскими фирмами термические гидрокрекинг и деалкилирование (процесс ЭМ-ЭЙГ-СИ, или МНС). Его особенностью является возможность, содержания в сырье до 30% (масс.) неароматических углеводородов. Б реакционной зоне протекают следующие реакции гидродеалкилирование алкилароматических углеводородов и гидрокрекинг парафиновых и нафтеновых (преимущественно до метана и этана) углеводородов. Процесс МНС имеет преимущества перед другими, ранее разработанными термическими процессами. Первая промышленная установка такого типа производительностью 100 тыс. т бензола в год находится в эксплуатации уже в течение многих лет. Ниже приведены показатели различных промышленных процессов деметилирования толуола для получения 1 т бензола [c.291]

Реактив Гриньяра (метилмагнийиодид) готовят следующим образом. К металлическому магнию, залитому абсолютным эфиром, прибавляют небольшое количество эфирного раствора иодистого метила (70 г СНд на 70 г эфира) и нагревают смесь на бане. После закипания эфира равномерно, по каплям, вводят эфирный раствор иодистого метила. При этом образуется метилмагнийиодид HзMgI. Полученный эфирный раствор метил.магнийиодида добавляют к суспензии натриевой соли метилсалицилата в толуоле. Реакция заканчивается за 2 ч [c.191]

Еще в 1934 г. Н. Д. Зелинский и Н. И. Шуйкин, изучая дегидрирование циклогексана в присутствии водорода на N1 + АЬОз катализаторе, установили, что при 300—350° наряду с собственно реакцией дегидрирования циклогексана в бензол и частичным распадом циклогексана до метана происходит своеобразное превращение, в результате которого образуются толуол, ксилол, метил- и диметилциклогексан. Образование этих соединений, по мнению исследователей, повидимому, происходит в результате взаимодействия бензола со свободными метиленовыми радикалами, образующимися в результате распада диклогексана. [c.347]

Перечень органических химических промежуточных веществ, которые можно получить из моноолефиновых (этилена, пропилена, нормальных бутенов и изобутена), а также из диолефина, бутадиена и ароматических углеводородов (бензола, толуола, орто-, мета- и параксилолов) впечатляющ. Основные реакции были описаны в серии статей Л. Хэтча и С. Матара. Органические промежуточные соединения и конечные виды продукции, производимой из них, приведены в табл. 56. Среди конечных продуктов можно увидеть материалы, необходимые для экономического развития и роста благосостояния стран. Это прежде всего синтетические пластмассы на политеновой, полистироловой и полихлорви-ниловой основе синтетические волокна (нейлон и полиэфирный дакрон), синтетические резины, получаемые из бутадиена и изо- бутилена полиуретановая пена, лаки, специальные растворители и т. п. [c.252]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

По объему выделившегося при реакции метана измеряют содержание воды в анализируемом образце. Подобным образом были проанализированы нефть [112], активированный уголь, глина и кукурузный крахмал [179], неорганические гидраты [107]. Терентьев и сотр. [179] считают, что лучше использовать не метилмагнийбромид, а метилмагнийиодид. По методике этих авторов 0,05—1 г образца отвешивают в колбу и заливают 1—3 мл сухого эфира затем добавляют несколько миллилитров 2,5 н. раствора метилмагнийиодида в эфире и измеряют объем выделившегося метана. Упрощенный способ анализа с помощью реактива Гриньяра предложил Михкельсон [128] образец растворяют в обезвоженном толуоле, реактив Гриньяра вводят в ампуле и систему вакуумируют, прежде чем разбить ампулу. Для расчета содержания активного водорода по объему выделившегося метана используют эмпирическое соотношение, полученное по данным анализов известных систем. [c.559]

Ранее нами [5—7] были показаны особенности реакции метилирования толуола хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия. Эти особенности определили в основном оптимальные условия проведения процесса метилирования. Было установлено, что температура процесса должна быть не ниже 100 С. Верхний предел определяется температурой кипения реакционной смеси. Соотношение реагентов (хлористый алюминий, толуол, хлористый метил) равно, соответственно, 0,3 1 3. Скорость подачи хлористого метила равна скорости его конверсии. Ниже приводим данные исследования некоторых факторов, влияющих на выход и состав тетраметилбензольных фракций, а также на скорость процесса. Опыты проводили при 100, 110 и 120° С на лабораторной установке, описанной ранее [7]. [c.40]

Гидродеалкилированием называют взаимодействие алкиларомати-ческого углеводорода с водородом, ведущее к образованию исходного ароматического углеводорода и соответствующего алкана. В расширенном смысле это название можно распространить и на разрыв насыщенного кольца, сконденсированного с ароматическим кольцом, с последующим отщеплением боковых цепей, а также на реакции отщепления неуглеводород- 1ых групп, например гидроксильных, соединенных с ароматическим кольцом. Независимо от точного смысла термина гидродеалкилирование во всех случаях задачей является получение ароматического углеводорода из более высокомолекулярных ароматических соединений. Чаще всего этот процесс применяется для получения бензола и нафталина соответственно нз толуола и метил- или дидметилнафталинов. [c.167]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Майль установил в продуктах реакции хлористого алюминия с ш-метил-этил-бенаолом после 8-часрвого контакта следующие вещества бензол, толуол, ксилол, немного этил-бензола и углеводороды балее сложные, чем исходный материал. Цимол при нагревании с хлористым алюминием в количестве /з своего веса дает 2% бензола, 42% толуола, 7,3% т-ксилола, кроме того мети л-диизопропил-бензол и дииаопроиил. [c.328]

Гидроформинг. В основе процесса гидроформинга лежат реакции дегидрирования и деметилирования. Процесс применялся еще до второй мировой войны для получения моторного топлива, добавок к авиационному бензину и нроизводства толуола. Процесс дает продукт со средними октановыми числами и эффективен только для переработки высококипящих фракций углеводородов (Сэ и выше). Гидроформинг проводится в присутствии алюмомо-либденового катализатора при температуре 500—550°, давлении 10—20 ат и высоком содержании водорода. В связи с отложением на катализаторе углеродистых соединений активность его быстро снижается. Это вызывает необмдимость периодического ведения процесса с переключением аппаратов на реакцию и регенерацию. Продукты гидроформинга на ректификационных колоннах разделяются на газовую часть, состоящую из водорода, метана и небольшого количества этана и пропана, и жидкую часть, разделяемую в свою очередь на бензин и ароматические углеводороды. [c.155]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Главный ациклпческий продукт —изобутан ароматические углеводороды в основном Сю —Сц, нафтены С7 —Сд. Отношение иаонарафины /<-иара-фины значительно выше термодинамически равновесного. Хотя, судя по высоким выходам ароматических углеводородов Сю —Сц, должно иметь место деметилирование, отсутствие заметных количеств метана (всего 3,6—10,3 моль на 100 моль превращенного продукта), этана, бензола, толуола указывает на необычную реакцию спаривания метильных заместителей в осколки Сд и изо-С [c.308]

Взаимодействие толуола с водяным паром приводит к образованию газообразных продуктов, содержащих кроме водорода и окислов углерода еще и метан. При повышении температуры реакции выход водорода снижается и увеличивается образование метана. Специальными опытами показано, что одновременно протекает гидродеалкилирование толуола водородом, образующимся при конверсии с водяным паром. Эту р ёакцию можно интенсифицировать подъемом в реакционной зоне температуры и повышением давления. Зависимость глубины превращения метилбензолов от объемной скорости подачи сырья на ЛЧ-Сг катализаторе показана на рис. 6.11 [3, с. 168—176]. Процесс проводили при 375 °С и мольном отношении вода углеводород = 6 1. С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования в одном ряду углеводородов возрастает толуол < ж-ксилол (и-ксилол) < мезитилен и в другом ряду убывает толуол > о-ксилол гемимеллитол. Скорость деалкилирования псевдокумола больше, чем о-ксилола, и меньше, чем м- и и-ксилола. Таким образом, скорость деметилирования возрастает в том случае, если каждая последующая метильная группа станет по отношению к предыдущим в мета- или параположение [61—66]. [c.258]

Толуол сульфируется несколько легче, чем бензол 96— 100%-ная серная кислота энергично действует на толуол при 35 , и даже при 0° реакция идет с заметной скоростью [46], хотя для того, чтобы полностью просульфировать толуол при этой температуре, необходимо брать более шести весовых частей кислоты. Изменение концентрации кислоты в пределах 96—100% не влияет на относительный выход обоих изомеров, однако зависит от температуры реакции и от избытка взятой кислоты. Образованию ара-изомера способствует высокая температура при 75° продукт реакции состоит из 75% пара-, 6% мета- и 19% ортио-изомера.. Добавка к серной кислоте или к олеуму сульфатов серебра, ртути или калия заметно не влияет на относительное содержание изомеров [47]. При сульфировании олеумом и концентрированной серной кислотой получаются мало различающиеся результаты [47,. 48 а]. По Гольдерманну [47], с олеумом образуется 69% napa-vi 32% орто-изомера. Для количественного сульфирования толуола, содержащегося в нефтяном толуоле , лучше брать 3%-ный олеум [48 б] в количестве двух объемов на один объем нефтяной фракции, причем реакция заканчивается в 15 минут. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология