Термодинамические характеристики составляющие

В стандартных термодинамических таблицах [4, 27, 38] приводятся данные о термодинамических характеристиках всех циклопентановых углеводородов с 5, 6, 7 углеродными атомами н всех циклогексановых углеводородов с 6, 7, 8 углеродными атомами. Вместе с тем существует девять изомерных циклопентановых углеводородов с 8 углеродными атомами, а в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый, причем для них не составлены стандартные таблицы. Поэтому, если необходимо определение термодинамических характеристик нафтенового углеводорода с числом углеродных атомов больше 8, можно рекомендовать приближенные методы, например, методы поправок Бенсона (ом. гл. X). Нужно при этом иметь в виду, что если используется приближенный метод для нахождения свойств какого-либо нафтена, то этот же метод должен быть использован и для определения свойств всех других изомеров, составляющих равновесную смесь. Это связано с тем, что в приближенных методах используются смещенные термодинамические величины, причем ошибка смещения элиминируется, когда она одинакова для всех изомеров. [c.193]

В метаноле содержание кислорода составляет около 53% поэтому его теплота сгорания невелика —21370 кДж/кг, что почти в два раза меньше, чем у бензина. Для получения из метанола углеводородов с высокой теплотой сгорания используют реакции с выделением всего или части кислорода в молекулах воды. Ниже приведены термодинамические характеристики [c.342]

Изменение состава в результате химических процессов всегда связано с изменениями термодинамических характеристик макроскопических систем. Установление этих связей на основе принципов термодина.мики и составляет главную задачу термодинамики химических реакций. Полученные в результате соотношения позволяют дать ответы на важнейшие вопросы о равновесии и направлении самопроизвольного протекания химических процессов. Эти соотношения являются более общими и более строгими, чем те, которые получены в гл. 11 ( 11.3 и 11.4) на основе закона действия масс. [c.244]

ЯМР-спектроскопия — особо тонкий и изящный метод исследования. В процессе измерения исследуемые пробы практически не изменяются. Так, при работе со спектрометром на частоте 60 МГц энергия возбуждения составляет только 0,006 кал/моль (протонный резонанс). Поэтому спектроскопия ПМР эффективна для исследований динамических равновесий, партнеры которых невозможно разделить (поворотные изомеры, таутомерные равновесия и др.). Исследуя зависимость ЯМР-спектров таких систем от температуры, можно определить также их термодинамические характеристики. Соответствующие примеры и дальнейшие возможности применения метода рассмотрены в специальной. питературе. [c.264]

Концентрационные константы устойчивости позволяют получить значение энергии Гиббса образования комплексного соединения, когда в качестве стандартного состояния выбрано состояние раствора ионной силы /. Константа устойчивости, энергия Гиббса, энтальпия и энтропия образования комплекса составляют термодинамическую характеристику комплексообразования, которая позволяет оЦенить факторы, определяющие устойчивость комплексов. [c.616]

Именно химическая теория активной поверхности, а не термодинамическая характеристика активных контактов как тел, обладающих избыточной свободной энергией (теория пересыщения), составляет основу взглядов Рогинского иа природу активной поверхности. [c.127]

Для рационального проектирования электродов, модифицированных медиатором, необходимо знать, каковы, во-первых, механизм и кинетика соответствующих окислительно-восстанови-тельных реакций и, во-вторых, электрохимические свойства медиатора. Кроме того, необходимо иметь общие представления об электрохимических свойствах модифицированных электродов. Только тогда можно с уверенностью предсказать влияние иммобилизации на кинетику и термодинамику редокс-реакций с участием медиатора. Исследования поведения медиаторов, ковалентно связанных с электродом и находящихся в растворе, показали, что их термодинамические характеристики малочувствительны к процессу иммобилизации. Исключение составляют случаи, когда ковалентная связь затрагивает электроактивную группу медиатора. [c.487]

Результаты исследования термодинамических характеристик равновесий с участием комплексонов составляют основу оптимизации технологических процессов, моделирования медикобиологических систем, систематизации комплексонатов, а также поиска наиболее эффективных агентов для решения конкретных прикладных задач. [c.321]

Величина растворимости иода в водном растворе невелика 1,33 10" моль/л. Термодинамические характеристики растворения твердого иода в водном растворе при 298 К по данным [2] составляют АС = 16,44 кДж/моль Д// = 21,8 кДж/моль - 135,1 Дж/К моль. По-видимому, низкая величина растворимости йода в этом растворе, с термодинамической точки зрения, связана с неблагоприятными изменениями энтропии при гидратации, что может быть вызвано образованием водной поверхности с хорошо выраженной структурой вокруг гидрофобной молекулы иода. Растворимость иода (г/1000 г Н2О), как функция температуры (от О до 112 °С) [3] [c.11]

Общие уравнения термодинамики адсорбции, рассмотренные в предыдущей главе, еще не позволяют получить уравнение состояния адсорбированного вещества или уравнения изотермы адсорбции и зависимости от величины адсорбции Г дифференциальных мольных изменений внутренней энергии АП и теплоемкости ДС. Они недостаточны также и для получения термодинамических характеристик адсорбционной системы в виде констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Строгое решение этих задач составляет предмет молекулярно-статистической теории адсорбции, которая излагается в VI и VII главах. Однако это строгое решение пока возможно только для небольших заполнений поверхности. [c.152]

Термодинамические характеристики адсорбции дифенила приведены в табл. ХД8 и в табл. П, 3 Приложения. Величина для адсорбции дифенила составляет 70,2 кДж/моль [23]. Она на 4,2 кДж/моль меньше удвоенного значения —Айх для бензола при той же температуре. Это указывает на сохранение некоторого угла между кольцами в адсорбированных молекулах дифенила при адсорбции на плоской поверхности графитированной термической сажи. Молекулярно-статистический расчет этого угла приведен в разд. 4 гл. X. [c.194]

Как следует из молекулярно-статистических выражений, приведенных в предыдущих главах, термодинамические характеристики адсорбции и газовой хроматографии при предельно низком (нулевом) заполнении поверхности определяются потенциальной функцией Ф взаимодействия молекулы с адсорбентом. Поэтому для интерпретации экспериментальных адсорбционных и хроматографических данных на молекулярном уровне необходимо определение потенциальной функции Ф. Зная эту функцию, в принципе, можно рассчитать все интересующие нас равновесные свойства адсорбционной системы при нулевом заполнении поверхности. Поэтому разработка методов определения Ф составляет также важный этап развития методов предсказания (вычисления) свойств интересующих нас адсорбционных систем. [c.241]

Явления смачивания составляли одну из основных областей исследований А. В. Думанского. Как бы предвидя дальнейшее развитие исследований, А. В. Думанский в работе [1] подробно излагает новый в те годы метод определения лиофильности поверхности, основанный на рассмотрении термодинамической характеристики тонкого слоя жидкости — расклинивающего давления, введенного Б. В. Дерягиным [2]. В настоящее время этот метод получил дальнейшее развитие, в частности применительно к проблеме смачивания. [c.24]

Действительно, на ИК-спектрах растворов ассоциированного компонента в неассоциированном заметный сдвиг частоты валентных колебаний, отвечающих Н-связи, проявляется лишь при больших разбавлениях. К аналогичным выводам приводит анализ спектров ЯМР систем типа ассоциированный компонент—неассоциированный компонент . Термодинамические характеристики таких систем объясняют, почему заметная молекулярная диссоциация протекает лишь в достаточно разбавленных растворах. Так, тепловой эффект АН смешения эквимолекулярных количеств н-бутилового спирта и гексана составляет всего - -0,8 кдж на 1 моль спирта, в то время как образование 1%-ного раствора спирта в гексане ведет к тепловому эффекту АН — +163 кдж на 1 моль спирта, что вполне достаточно для образования мономеров спирта, так как превышает энергию Н-связи в ассоциатах и-бутилового спирта. [c.375]

Переход спираль — клубок в гетерополимерах. Рассмотрим задачу о внутримолекулярном плавлении реальной ДНК, состоящей из звеньев двух сортов — легкоплавких АТ и тугоплавких ГЦ. Полимер, состоящий из одних только АТ-пар (поли-АТ), плавился бы при 340 К, Полимер из одних ГЦ-пар (поли-ГЦ) — при 380 К, в соответствии с изложенной выше теорией плавления гомополимеров. Возникает вопрос как будет плавиться ДНК, в которой есть и АТ- и ГЦ-пары Ответ на этот вопрос зависит от характера взаимного расположения звеньев АТ И ГЦ в ДНК. Если, например, цепь составлена из больших АТ- и ГЦ-участков, то независимо плавятся сначала АТ-, потом ГЦ участки. Плавление будет носить такой характер, если щина АТ- и ГЦ-участков существенно больше средней длины расплавленного участка в гомополимере. Если в ДНК нет больших АТ- и ГЦ-участков, то она будет плавиться как Целое вблизи некоторой, промежуточной между 340 и 380 К, температуры. Плавление ДНК с правильным чередованием АТ-и ГЦ-звеньев (периодически повторяющиеся АТ- и ГЦ-блоки) можно рассчитать аналогично тому, как выше рассчитывалось плавление гомополимеров например, цепочка чередующихся АТ-, ГЦ-, АТ-, ГЦ-, АТ-, ГЦ-... звеньев плавится при Т = (Гдт + гц)/2 ширина интервала плавления останется весьма малой. Нас, однако, интересует реальная ДНК, последовательность АТ- и ГЦ- пар в которой можно считать случайной. Трудность и своеобразие задачи в том, что последовательность АТ- и ГЦ-звеньев хотя и случайно, но задана определенным образом поэтому все термодинамические характеристики ДНК должны вычисляться именно для этой последовательности звеньев. Это означает, в частности, что при нахождении статистической суммы молекул нельзя проводить усреднение по всевозможным последовательностям звеньев с различной энергией разрыва (хотя бы и сохраняя состав легкоплавких и тугоплавких пар) - нужно проводить суммирование по фазовому пространству, сохраняя заданную последовательность АТ- и ГЦ-звеньев. [c.79]

В табл. 1 дана сводка 370 веществ, для которых приведены термодинамические характеристики, если рассматривать эти газообразные и конденсированные индивидуальные вещества как компоненты продуктов сгорания. В сводную таблицу не включены 42 галоидозамещенных метана и 12 галоидозамещенных этилена, для которых также составлены таблицы термодинамических характеристик. [c.16]

Получение мембран методом сухого формования возможно не только в виде пленок и полых волокон, но и в виде тонких покрытий, нанесенных на пористую основу, что обеспечивает высокую механическую прочность мембран. В этом случае большое значение приобретают вопросы адгезии полимера к материалу основы. Термодинамической характеристикой адгезии является убыль свободной энергии на единицу поверхности контакта между соприкасающимися телами. Работа адгезии составляет [c.83]

Нахождение термодинамических характеристик ионов — это очень трудоемкий процесс, в котором необходимо учитывать результаты большого числа других опытов, чтобы получить данные, сопоставимые друг с другом. Таблицы термодинамических характеристик веществ составлялись в течение нескольких десятилетий и сейчас проводится огромная работа по сравнению всех экспериментальных данных и рекомендация наиболее надежных величин. Такая работа оправдывает себя, так как, имея сводку термодинамических характеристик, можно вычислить термодинамические характеристики желаемого процесса, который не изучался и который, быть может, невозможно изучить опытным путем. [c.260]

Величина, стоящая под логарифмом, безразмерная. В это уравнение входят термодинамические характеристики межмолеку-лярных взаимодействий молекул адсорбата как только с адсорбентом (через / l), так и друг с другом [через (Г7)°/(су ) ]. Часть А 1°, отражающая межмолекулярное взаимодействие адсорбата только с адсорбентом, составляет [c.66]

Чрезвычайно важным является уравнение (IX.9), так как оно непосредственно связывает константу равновесия с термодинамическими характеристиками (АН и 5ш) участников реакции. Н а основе уравнения (IX.9) удобно составлять справочные таблицы констант равновесия, особенно для тех реакций, равновесие которых крайне сильно сдвинуто в одну сторону и поэтому не может быть исследовано экспериментально с достаточной надежностью. [c.138]

Константа устойчивости, свободная энергия, энтальпия и энтропия образования комплекса составляют термодинамическую характеристику этого процесса. Знание указанных величин позволяет подойти к оценке факторов, определяющих устойчивость комплексов. Для более полного суждения об этом существенное значение имеют энтальпия и энтропия. Однако интерпретация энтальпии образования затруднена, поскольку неизвестна величина энергии гидратации [c.35]

Рассмотрим теперь термодинамические характеристики олигомеризации, когда продуктами являются тримеры, тетрамеры и т. д. Из выполненных расчетов [36, 48] следует, что изменение величины при присоединении мономерной единицы является постоянным, если это присоединение осуществляется к димеру, тримеру и т. д. (но не к мономеру). Оно составляет при [c.251]

Рассчитайте на основании справочных данных термодинамические характеристики процесса диссоциации карбоната кальция на оксид кальция и диоксид углерода при стандартной температуре. Рассчитайте давление диоксида углерода над карбонатом кальция при стандартной температуре и при 500 °С. Какова температура, при которой давление диоксида углерода карбонатом кальция составляет 101325 Па Определите температуру, при которой давление диссоциации СаСОз равно 1,01325-10 Па. Чему равна температура, при которой давление диоксида углерода над карбонатом кальция равно парциальному давлению диоксида углерода в воздухе (З-Ю Па) [c.111]

На рис. 7.5 представлена в крупном масштабе по времени хроматограмма компонентов к и 1, выходящих из колонны за время 4 и Практически неад-сорбирующийся газ выходит за время о- Определим две важные термодинамические характеристики колонны. Емкость колонны ki по отношению к адсорбирующемуся компоненту составляет [c.139]

Вклад квантовостатистического изотопного эффекта в различие термодинамических характеристик адсорбции дейтероуглеводородов и обычных углеводородов, обусловленный колебанием центров масс изотопных молекул перпендикулярно поверхности, невелик. Для пары изотопных молекул СН4 — СВ4 при 100 К вклад этого эффекта в 1п гг составляет около—0,07, а в — (Д 7Н — ДС/ °) — 25 Дж/моль. К этим значениям квантовостатистического эффекта надо было бы еш,е добавить вклады квантовостатистического эффекта, обусловленные заторможенным вращением адсорбированных изотопных [c.361]

Для выявления причин углеродообразования в условиях каталитической конверсии жидких углеводородов с водяным паром рассмотрены термодинамические характеристики основных реакций процесса, согласно которым при 1000 К минимальное количество воды, необходимое для осуществления процесса, составляет 1,2—1,3 моля воды на 1 г-атом углерода. [c.178]

Полученные термодинамические характеристики самоассоцнацни близки к литературным [2] и составляют [c.17]

В стандартных термодинамических таблицах [ 1, 2] есть данные обо всех циклопентанах с 5, 6 и 7 углеродными атомами и обо всех циклогексанах с 6, 7 и 8 углеродными атомами. Вместе с тем существуют 9 изомерных циклолентановых углеводородов с 8 углеродными атомами, а в число изомеров с 9 углеродными атомами входят 54 циклопентановых и 21 циклогексановый, причем для них стандартные таблицы не составлены. Поэтому, есл и необходимо определить термодинамические характеристики нафтенового углеводорода с числом углеродных атомов больше 8, можно рекомендовать приближенные методы, например метод поправок (подробнее см. [3] ). [c.33]

В случае карбидов экспериментальных данных намного больше, чем для нитридов. Высокотемпературные термодинамические характеристики карбидов металлов IV—VI групп оценены Стормсом [3], Келли [6] и Чангом [2]. Новейшие таблицы термодинамических функций принадлежат Стормсу [3, 32]. В данном разделе мы воспроизводим многие из таблиц, опубликованных в его монографии Тугоплавкие карбиды (см. табл. 34—47). Некоторые из этих таблиц составлены Стормсом, включившим в них новые экспериментальные данные. Мы предпочли оценки Стормса и потому, что он тщательно рассмотрел влияние отклонений от стехиометрического состава на термодинамические параметры карбидов. [c.119]

Для всех рабочих жидкостей, как указано на рис. 2.13. при температуре 100°С к.п.д. составляет 0,35. При более высоких темпера-ратурах он зависит от термодинамических характеристик рабочих жидко-стш и тeмпepaгypьL С другой стороны, поскольку в установках по производству электроэнергии теплообменники составляют значительную часть всей аппаратуры, теплопередающие свойства рабочих жидкостей становятся одним из главных факторов в оценке эффективности этих установок. [c.71]

На примере растворов полистирола, поли-(2,4-диметилстирола), полиизобутилена и полидиметилсилоксапа обсуждается экспериментальный материал, относящийся к связи между плотностью молекулярной упаковки полимера (парциальный удельный объем в растворе) и различными термодинамическими характеристиками растворов. Установлена также тесная связь между плотностью упаковки полимера в растворе и числом молекул растворителя, сорбируемых звеном полимерной цепи — величиной, определяемой экспериментально. С плотностью молекулярной упаковки полимера связана также другая экспериментально определяемая величина — среднее число степеней свободы внутримолекулярного теплового движения на одно звено цепи. Для поли-(2,4-дишетилстирола) указанные величины влияют на невозмущенные размеры клубков в растворе. Таким образом, перечисленные молекулярные характеристики составляют комплекс взаимосвязанных величин, определяющих свойства макромолекул в растворах. [c.231]

Во время сокращения мышцы происходит превращение химической энергии в механическую. Можно вычислить термодинамические характеристики этой реакции, если предположить, что растянутый миозин и сокращенный миозин являются модификациями одного и того же белка, и если исследовать взаимные превращения обеих модификаций при различных температурах (см. стр. 158). Проведенные измерения показали, что изменения в свободной энергии ( F) составляют 7 ООО— 8 500 тл1моль, а тепловой эффект равен 53 500—56 ООО кал1моль [143]. [c.193]

Ясно, что в качестве потенциальных рабочих тел могут рассматриваться не все хладоны, обладающие огнетушащими свойствами, а имеющие определенные термодинамические характеристики. Например, хладон 114В2 (тетрафтордибромэтан) не может быть использован в качестве энергетического источника, так как давление его паров при нормальной температуре составляет всего 38 кПа. [c.149]

Перейти от термодинамических характеристик (константа равновесия) к технологическим (степень превращения 51р4) можно следующим образом. В реактор поступает газовая смесь, содержащая объемную долю а 31р4 и 1—а — газов, инертных относительно данной реакции (в дальнейшем — инертных) и не содержащая ВРз. Если суммарное давление постоянно и равно Р, то парциальное давление на входе в реактор составляет аР для тетрафторида кремния и (1—а)Р — для инертных. [c.42]

Если построить график зависимости изотермы интенсивности рассеяния не от высоты к, а от давления, то перепад давлений под кривой интенсивности будет равен весу столба вещества, находящегося в камере, отнесенному к единице площади вертикального канала камеры. Для дуэтилоБОго эфира этот перепад давлений при наших экспериментальных условиях составляет величину порядка 1-10 3 атм, и изменения давления на 1-10 атм на изотерме, достаточно близкой к критической, приводят к значительному изменению не только интенсивности рассеяния (рис. 3), но и ряда термодинамических характеристик среды. Приведенные выше числовые оценки показывают, что выбор давления в качестве одной из измеряемых характеристик системы вблизи критического состояния люжет привести к значительным ошибкам. Это связано с тем, что в пределах тех малых погрешностей, которые имеют место при измерении давления, такие свойства системы, как плотность и сжимаемость, могут меняться в довольно широком интервале. Этот вопрос на примере СОг более подробно обсуждается в работе [6]. [c.377]

Основные термодинамические отличия молекулы, расположенной в объеме фазы, от молекулы, находящейся на поверхности, обусловлены несимметричностью силового поля последней. Это различие количественно выражают в энергетических терминах, поэтому важнейшей термодинамической характеристикой поверхности конденсированной фазы является ее энергия. Измерение этой величины для жидкости легко может быть осуществлено в эксперименте, когда находят теплоту испарения. Так, для жидких металлов энергия поверхности составляет 15% теплоты испарения, причем ошибка определения не превышает 8% [63]. Однако связь теплоты испарения даже простых жидкостей с их поверхностной энергией выражается весьма сложными зависимостями, с трудом поддающимися экспериментальной проверке, и на практике используют различные полуэмпири-ческие зависимости [64]. Еще более затруднены поиски соответствующей взаимосвязи для высокомолекулярных соединений [65]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология