Активация многоступенчатая

Биологический синтез белка представляет собой сложный, многофазный или многоступенчатый процесс. Помимо РНК в синтезе белков принимают участие многочисленные ферменты. На первой ступени активируются аминокислоты, соединяющиеся потом в пептидные цепочки. Вторая ступень — транспорт активированных аминокислот к рибосомам. Третья ступень представляет собой упорядочение и сочетание инициированных аминокислот и расположение их в необходимой последовательности на матричной РНК с последующим замыканием пептидных связей. Четвертая ступень — формирование из линейной молекулы объемной структуры, свойственной данному белку. Повышение реакционной способности, активация аминокислот увеличивает возможности взаимодействия их друг с другом осуществляется этот процесс при взаимодействии аминокислот с аденозинтрифосфорной кислотой (АТФ). При этом происходит передача энергии одной макроэргической связи АТФ на аминокислоту, переходящую на более высокий энергетический уровень. Реакция активации аминокислот протекает с участием фермента аминоацил-РНК-синтетазы. Для активации различных аминокислот необходимы разные ферменты — синтетазы. Аминокислотная последовательность при синтезе осуществляется кодонами (фрагментами цепи ДНК). [c.105]

В случае ферментативных реакций значения энергии активации снижаются еще больше, так как процессы протекают многоступенчато, с участием нескольких катализаторов, каждый из которых проводит лишь одну стадию процесса. Это позволяет сложным ферментативным реакциям протекать с большой скоростью при [c.33]

Эти предположения позволяют получить для первой фазы щ)оцесса (активации) релаксационные уравнения, которые для сильных столкновений и многоступенчатой активации соответственно имеют вид [c.81]

Эта схема известна как двухстадийная модель Линде-мана [25]. При этом первая стадия процесса (активация) должна описываться уравнениями, в которых учитывается неравновесность функции распределения, что требует в свою очередь явного задания коэффициента скорости перехода /с(Е, Е ) между энергетическими состояниями Е и Е молекулы А Аа. В общем случае расчет / (Е, Е ) невозможен без принятия некоторых допущений о свойствах функции /с(Е, Е ). Две альтернативные гипотезы известны как гипотеза сильных столкновений и гипотеза многоступенчатой активации и дезактивации. [c.81]

Неравновесные реакции (слабая неравновесность). Макроскопическая скорость реакции много меньше макроскопической скорости всех релаксационных процессов. Однако макроскопический коэффициент скорости (см. (2.57)) есть среднее из всех микроскопических коэффициентов скорости молекул, находящихся на разных уровнях, и может случиться так, что микроскопические скорости реакций для некоторых квантовых состояний окажутся больше микроскопических скоростей релаксации. В этом случае Макроскопическое уравнение для скорости реакции, содержащее концентрации, построить все же можно, однако оно не будет иметь обычной Аррениусовой формы (1.77). Объясняется это тем, что макроскопическая скорость определяется лишь скоростью активации, а поскольку вблизи порога активации имеет место обеднение высокоэнергетической части распределения, то средняя энергия активных молекул (т. е. молекул, имеющих запас энергии выше энергии активации Е > Ед и в принципе способных к реакции) меньше средней энергии активных молекул для случая равновесного распределения Е < Е . Это вызывает повышение эффективной энергии активации, причем величина повышения определяется механизмом активации (сильные столкновения либо многоступенчатая активация — дезактивация). [c.97]

С другой стороны, в рамках механизма многоступенчатой активации предполагается, что при одном столкновении АВ и М энергия изменяется мало, т. е. что << (кГ) . При этом релаксация описывается диффу- [c.107]

Так как разрушение и образование этих структурных элементов (микроблоков) представляет собой многоступенчатый процесс отрыва и прилипания сегментов, энергия активации соответствует этим элементарным актам и ее значение не должно сильно отличаться от энергии активации движения свободных сегментов (процесс а-релаксации). Однако сегменты, входящие в микроблоки, имеют меньшую молекулярную подвижность, так как находятся не в свободном, а в связанном состоянии. [c.132]

Многоступенчатый механизм ферментативного катализа — фактор, определяющий высокую активность биологических катализаторов, работающих при температурах 0-40 °С. Химическое превращение связано с изменением структуры реагирующих веществ, т.е. с достаточно большой ядерной реорганизацией и соответственно значительной энергией активации. При каждом же превращении С, в С, +, происходит небольшое изменение ядерной конфигурации, не связанное с преодолением высокого активационного барьера. Дополнительным обстоятельством, облегчающим такой многоступенчатый переход, является возможность сохранить энергию экзотермической стадии от теплового рассеяния (в форме энергии изменения равновесной конформации белка) и использовать ее при прохождении эндотермической стадии. [c.176]

В рамках механизма многоступенчатой активации предполагается, что при одном столкновении АВ и М энергия молекулы АВ изменяется в среднем на величину, меньшую кГ. Это значит, что в результате одного столкновения активная молекула не будет, вообще говоря, дезактивирована. Как указывалось в 12, скорость многоступенчатой активации характеризуется средним квадратом изменения энергии АЕ) молекулы АВ при одном столкновении с молекулой теплового резервуара величина ( АЕ) зависит от энергии Е молекулы АВ до столкновения и от температуры теплового резервуара. [c.216]

Релаксационное уравнение, которое получается из общего уравнения (12.6) для механизма многоступенчатой активации, имеет вид диффузион- [c.216]

Рис. 54. Зависимость неравновесной функции распределения частиц по энергиям X (Е) от энергии системы i — для мех низма сильных столкновений 2 — для механизма многоступенчатой активации и дезактивации

Магнитная коагуляция заключается в предварительной магнитной обработке суспензии жидкость—шлам и применима для интенсификации очистки СОЖ от ферромагнитных примесей. В результате предварительного намагничивания частицы загрязнений притягиваются друг к другу с образованием укрупненных агрегатов. Для проведения магнитной коагуляции достаточно СОЖ пропустить через аппарат для магнитной обработки (активации) воды или через магнитный комбинированный очиститель. Параметры магнитного поля подбираются экспериментально в зависимости от физико-химических свойств очищаемой СОЖ и от размеров загрязняющих частиц. Установлено [31 ], что эффект магнитной коагуляции для частиц из магнитожестких материалов сохраняется в течение 10—12 суток. Это позволяет подвергать СОЖ, проходящую многоступенчатую очистку, однократному омагничиванию. Магнитная коагуляция применима для интенсификации очистки всех видов СОЖ в индивидуальных, групповых и централизованных системах. [c.154]

Гораздо сильнее от механизма активации зависит распределение энергии в молекулах АВ при отсутствии равновесия. В частности, для низких давлений функция распределения выражается формулой (19.27) для многоступенчатой активации и формулой (19.14) (в пределе [М] —> 0) для сильных столкновений. Схематически зависимость отношения Х(Е) Х ( )для этих двух случаев показана на рис. 54, из которого видно, что для механизма сильных столкновений обеднение заселенности происходит только выше уровня Еа (кривая 1), а для механизма многоступенчатой активации — ниже этого уровня, причем Х(Е) обращается в нуль при Е = Еа (кривая 2). [c.223]

Наконец, перемещение сложного точечного дефекта бывает многоступенчатым. Тогда полная энергия активации миграции дефекта должна быть согласована с энергиями активации отдельных ступеней механизма диффузии. Можно представить себе несколько атомных механизмов скачка, переводящего дефект из одного положения в другое. Обратим внимание на типичные механизмы. Наиболее прост механизм миграции вакансии. Элементарным скачком служит в этом случае переход атома в соседнюю вакансию (рис. 66). В результате скачка атом и вакансия просто обмениваются местами. [c.197]

В теоретическом плане возникают задачи расчета энергии активации молекул, обмена энергией между поступательными и колебательными степенями свободы и распределения энергии по колебательным степеням свободы. Обычно теория строится для некоторых предельных случаев (например, гипотезы сильных столкновений и гипотезы многоступенчатой активации и дезактивации) и с использованием определенных модельных представлений о самом процессе диссоциации. [c.32]

При двухступенчатой реакции (см. рис. 6—8) скорость общей реакции будет определяться более высоким энергетическим барьером. Так, на рис. 6 ступенью, определяющей скорость превращения, будет В -> С, а на рис. 8 — первая ступень реакции А -V В. В случае любой многоступенчатой реакции брутто-скорость будет определена только той реакционной ступенью, которая имеет наивысшую энергию активации по сравнению с энергией исходной системы. [c.19]

Поскольку быстрая стадия физической релаксации эластомеров при комнатной температуре определяется в основном а-процессом, связанным с подвижностью свободных сегментов, то за время протекания быстрой стадии (доли секунды) микроблоки не успевают распадаться и ведут себя как целое. Общая перестройка же надмолекулярной структуры происходит медленно под действием теплового движения и напряжения. Если считать микроблоки простыми кинетическими единицами процесса медленной релаксации и вязкого течения, то энергия активации этого процесса должна была бы быть на два — три порядка выше вследствие их громоздкости. Поэтому следует предположить, что разрушение и образование упорядоченных микроблоков, связанных свободными цепями в единую пространственную структуру, происходит посредством индивидуального отрыва или прилипания сегментов как отдельных кинетических единиц. Связанные таким образом сегменты (сегменты цепей, входящие в микроблоки) сцеплены несколько сильнее свободных, поэтому и энергия активации Я-процессов несколько больше, чем для а-процесса. Так как процесс разрушения и образования микро-блоков путем отрыва — прилипания сегментов есть процесс многоступенчатый, то время жизни упорядоченных микроблоков велико по сравнению со временем жизни свободных сегментов, а, следовательно, соответствующие времена релаксации значительно больше времени релаксации а-процесса, хотя энергии активации различаются мало. [c.99]

Активация двухатомных молекул является сложным процессом. Даже в такой относительно простой среде, как одноатомный инертный газ, активация представляет собой многоступенчатый процесс, включающий всевозможные колебательные и вращательные переходы типа [c.9]

Одной из основных проблем современной биохимии является выяснение механизма превращения энергии, выделяющейся в результате взаимодействия связей С — Н с кислородом с образованием двуокиси углерода и воды в энергию фосфоангидридной связи АТФ — единой платежной единицы в процессах переноса химической энергии, используемой для большого числа синтетических и метаболических функций. Если энергетическое сопряжение имеет химический механизм (хотя это еще не очевидно [185]), то оно может происходить либо непосредственно через окисление некоторых легко образующихся низкоэнергетических фосфатных производных до высокоэнергетических форм, которые могут затем переносить фосфат на АДФ, давая АТФ, либо через окисление некоторых других низкоэнергетических молекул до высокоэнергетических форм, которые могут дать макроэргический фосфат через серию реакций переноса. В последнее время стало известно несколько примеров такого активационного процесса, в котором происходит образование высокоэнергетического тиолового эфира при окислении альдегида. Тиоловый эфир может реагировать дальше, давая ацилфосфат и при известных обстоятельствах АТФ. Этот тип активации является ответственным за образование макроэргических фосфатных связей на субстратном уровне фосфорилирования, в котором метаболит, подвергающийся окислению, превращается в активированный продукт. В настоящее время, однако,еще нет уверенности, что аналогичный процесс происходит при многоступенчатом переносе электронов между субстратом и кислородом, который является ответственным за освобождение большей части энергии в аэробном метаболизме. Интерес к этой проблеме стимулировал поиски реакций, в которых фосфатная группа превращается в энергетически богатую форму посредством окислительного процесса, что может служить моделью реакций с природным коферментом. Хотя в настоящее время еще нет доказательств, что какой-либо процесс такого рода ответствен за окислительное фосфорилирование, эти исследования интересны с химической точки зрения и в качестве источника некоторых потенциально полезных синтетических методов. [c.132]

Однако в них наблюдается и наибольшая степень загрязненности активируемых порошков продуктами намола шаров и корпусов машин. Кроме этого, большая напряженность элементов конструкций (при > 80) снижает срок службы этих механизмов и сильно усложняет реализацию процесса активации при средних и больших производительностях по активируемым порошкам. Поэтому в промышленности наиболее часто используются активаторы, реализующие многократный высокоскоростной удар (дезинтеграторы, многоступенчатые, ударно-отражательные, центробежные, рис. 7.58 б, в), но они предназначены для активации и измельчения мягких и средней твердости материалов, так как при высокоскоростном ударном нагружении твердых, абразивных материалов быстро выходят из строя малогабаритные рабочие органы активаторов. [c.148]

Как будет происходить реакция — элементарно, в результате прямого взаимодействия реагентов или- по сложному многоступенчатому механизму — в основном определяется соотношением значений энергии активации различных маршрутов. Так, в случае реакцнн I прямое взаимодействие На с I2 характеризовалось бы энергией активации около 180 кДж/моль. Частичка бы отражает тот факт, что реакция этим путем не идет. Эффективная энергия активации, определяемая выражением I, составляет 135 кДж/мать. Меньшая энергия активации этого более сложного пути определяет то, что реакция идет именно по нему. [c.84]

В гипотезе сильных столкновений предполагается, что в смысле дезактивации эффективным является каждое столкновение, активация же происходит в результате лишь таких переходов Е Е , для которых начальное состояние характеризуется равновесной функцией распределения. В гипотезе многоступенчатой активации предполагается, что при одном столкновении энергия молекулы А1А2 меняется в среднем на величину, меньщую ЛТ, [c.81]

Этот же процесс, но при обычных температурах, можно осуществить и с помощью лолимерных мембран [102, 103, 107]. Одаако при разработке и реализации этого способа следует иметь в виду, что так как энергия активации проницаемости Ог выше, чем Нз, то селективные свойства полимерных мембран с ростом температуры ухудшаются. Для каждого полимера существует температура, пр которой коэффициенты газ опроницаемости изотопов равны и их смесь не делится — она азеотропна [107]. Поэтому одна из первых задач при разработке установки с использованием полимерных мембран — выбор оптимальной температурной последовательности ведения процесса в многоступенчатом каскаде. [c.318]

Одним из немногих примеров, когда это осуществимо, является колебательная релаксация гармонических осцилляторов, рассмотренная в 8. Для многоатомных молекул рассчитать функцию к (Е, Е ) практически невозможно, так что теория активации и дезактивации при столкновениях в значительной степени осног.ы1)ается на гипотезах, относящихся к общим свойствам функции к Е, Е ). Две альтернативные гипотезы, позволяющие существенно упростить микроскопические кинетические уравнения, формулируются как гипотеза сильных столкновений и гипотеза многоступенчатой активации и дезактивации [98]. [c.107]

Гораздо сильнее от механизма активации зависит распределение энергии в молекулах АВ при отсутствии равновесия. Качественная зависимость отношения заселенностей X (Е)/Х (Е) для этих двух случаев показана на рис. 26, из которого видно, что для механизма сильнь[Х столкновений обеднение заселенности происходит только выше уровня Е , а для механизма многоступенчатой активации — ниже этого уровня, причем X (Е) обращается в нуль при Е == Е . [c.111]

Как уже утверждалось во введении к данному разделу, рост трещины в полимере с докритической скоростью обусловлен термомеханической активацией таких различных процессов молекулярного деформирования, как проскальзывание цепн, ее ориентация и раскрытие пустот. Количество рассеиваемой энергии зависит от частоты, природы, кинетики и взанмодейст-ния соответствующих процессов. Существует много известных попыток рассмотрения роста трещины с докритической скоростью как единого термически активируемого многоступенчатого процесса, характеризующегося единой энтальпией (или энергией активации) и единым активационным объемом. Несколько подобных кинетических теорий разрушения было рассмотрено в гл. 3 и 8. [c.358]

Имеются различные способы выяснения механизма реакции. Один из наиболее распространенных заключается в нахождении той стадии, которая определяет полную скорость многоступенчатой реакции, т. е. реакции, протекающей через несколько активированных комплексов. Поскольку этой определяющей стадии соответствует наибольш ая энергия активации, то [c.103]

Термогравиметрическим методом с помощью дериватографа за один опыт можно снять полную кривую зависимости потери массы от температуры, тогда как при использовании кинетического метода для каждой температуры необходимо проводить самостоятельный опыт. При записи кинетики пиролиза получаются кривые, имеющие форму сигмоиды. Такой вид кривой обусловлен тем, что вначале происходит незначительная потеря массы, затем в относительно узком интервале температур потеря массы резко возрастает и только, когда остается немного вещества, потеря массы становится малозаметной. Форма кривой определяется кинетическими параметрами энергией активации ( ), порядком реакции (п) и предэксноненциальным коэффициентом (/Со). В свою очередь кинетические константы дают полезную информацию о механизме реакции. Если процесс деструкции многоступенчатый и каждая из реакций протекает с существенно различными кинетическими параметрами, то получается более сложная кривая, состоящая из двух или более сигмоид если кинетические константы близкие, форма кривой достаточно проста [42]. Кривые ТГА не дают информации о механизме реакции. Для этого метод ТГА необходимо дополнить элементным анализом, ИКС, масс-спект- [c.59]

Особый вид регуляции ферментов - аллостерическая регуляция. Это может быть ингибирование или активация, и в этом случае действующие факторы называют ингибиторами или активаторами, или общим термином - алло-стерические эффекторы, т.е. действующие как бы в другом месте реакции (аллос - другой, иной). Обычно такой тип регуляции наблюдается в сложных многоступенчатых биохимических реакциях и называется часто ингибированием по типу обратной связи продукт последовательной реакции (иногда продукт реакции или близкий к нему интермедиат) ингибирует активность на одной из ранних стадий. [c.34]

Строго говоря, процессы (19.4) и (19.4а) должны описываться системой кинетических уравнений для заселенностей различных состояний реагирующей молекулы АВ, рассмотренной в 12. Если пренебречь процессом (19.4а), то активация и дезактивация описываются кинетическим уравнением (12.10), определяющим неравновесную функцию распределения Х Е). Для решения этого уравнения необходимо в явном виде задать константу. скорости перехода к Е, Е ) между энергетическими состояниями Е и Е молекулы АВ. Одним из немногих примеров, когда это возможно, является колебательная релаксация гармонических осцилляторов, рассмотренная в 12. Для многоатомных молекул рассчитать функцию к (Е, Е ) практически невозможно, так что теория активации и дезактивации при столкновениях в значительной степени основывается на гипотезах, относяшихся к общим свойствам функции к Е, Е ). Две альтернативные гипотезы формулируются как гипотеза сильных столкновений и гипотеза многоступенчатой активации и дезактивации. [c.216]

Это выражение для константы скорости к , справедливое для механизма многоступенчатой активации, отличается от (19.18), полученного в предположении сильных столкновений тем, что в первом случае, эффективность активации характеризуется множителем 2о<(А ) >/2 (кГ) а во втором — величиной Поскольку описание активации диффузионныд уравнением (19.26) предполагает выполнение условия (АЕ) (кГ) константа [c.223]

Термогравиметрические кривые могут иметь более сложный вид, чем кривые, описанные выше. Однако если материал деструктируется по многоступенчатому механизму, а порядки реакций и энергии активации лимитирующих стадий близки по величине, то вместо сложной кривой может быть получена кривая относительно простого вида, характеризуемая средней энергией активации процесса термодеструкции. Но если величина Е отдельных лимитирующих стадий реакции значительно различается, то кривая ТГА может состоять из двух или более сигмоид, и если порядок реакции для [c.149]

Пусть активация реагируюпщх молекул происходит в результате столкновений с двумя подгруппами частиц среды, имеющими соответственно температуры Ту и Га- Так же, как и в обычной статистической теории, рассмотрим два качественно различных механизма активации — сильные столкновения и многоступенчатое возбуждение (диффузионное приближение с конечным шагом диффузии). Из дальнейшего будет видно, что в отличие от равновесной среды, где оба механизма активации при не слишком высоких температурах ведут к почти одинаковым аналитическим вы- [c.143]

Наиболее противоречивыми остаются оценки роли активированных макрофагов и их продуктов — цитокинов — при опухолевом росте. Приобретение макрофагами туморицидности — многоступенчатый процесс, требующий участия нескольких сигналов активации. В основе этого процесса может лежать специфический клеточный иммунный ответ на опухолевые антигены. В то же время многочисленными работами показано, что клетки опухоли и их продукты могут оказывать или активирующее, или ингибирующее действие на функции макрофагов. Ингибирующие и активирующие макрофаги факторы опухолевого происхождения имеют различную природу, включая и ряд цитокинов. Рост опухоли, как [c.203]

Оказалось между прочим, что по отношению к примененной концентрации кобальта реакция имеет приблизительно первый порядок и что, учитывая большую теплоту активации, скорость реакции удваивается при повышении температуры на 7—8°. Это явление ппиписали многоступенчатому протеканию реакции, причем первой наиболее медленной стадией является взаимодействие между алкепом и катализатором, кинетика которого зависит от их концентра ПИЙ, в то время как последующие мадии, по предположению, являющиеся весьма быстрыми, не оказывают влияния на кинетику суммарного процесса, протекание которого с кинетической точки зрения определяется наиболее медленной стадией. Экспериментальные результаты, полученные в тот период, были в последующем подтверждены и американскими исследователями [3]. [c.194]

Поскольку наилучшими с точки зрения механической активации оказались измельчители, реализующие либо локальные высокие давления с истиранием и сдвигом, либо высокоскоростной удар, то конструктивное оформление механоактиваторов в ряде случаев совпадает с конструктивным оформлением мельниц тонкого и сверхтонкого помола материалов центробежно-планетарных, дезинтеграторов, многоступенчатых ударно-отражательных мельниц, струйных мельниц, диспергаторов различного конструктивного оформления. [c.147]

Именно на этом основана роль цГМФ как клеточного медиатора. Изменение его концентрации в наружном сегменте регулирует состояние Ма -каналов внешней мембраны и, как следствие, величину трансмембранного электрического потенциала палочки. Между световым возбуждением родопсина и гидролизом цГМФ фосфодиэстеразой существует сложная многоступенчатая функциональная связь, природа которой установлена в конце 30-х годов благодаря работам целого ряда лабораторий. Было показано, что на свету в наружном сегменте действительно резко уменьшается уровень цГМФ при одновременной активации нескольких сот молекул фермента ФДЕ. Для этого требуется присутствие также ГТФ, как источника энергии. Фактором, связывающим ГТФ в клетке, является особый С-белок трансдуцин Т, ответственный за активацию ФДЕ. Молекула трансдуцина состоит из трех субъединиц а,р,у (Та,р,у). [c.413]