Диффузионный комплекс

Диффузионный комплекс Р ие изменяется с изменением температуры, а зависит от мольного объема V растворенного (диффундирующего) вещества и от природы растворителя. Эта зависимость обобщена в виде диаграммы (рис. Х-1). Параметр Ф характеризует растворитель для воды Ф=1 дли метилового спирта Ф = 0,82 для бензола Ф = 0,7. Для других растворителей можно принять Ф = 0,9 (ощибка при этом составляет около 12%). [c.662]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

Полученные уравнения указывают на определенную закономерность. Так, при фиксировании функции отклика в некотором промежуточном сечении 0<2< 1 значение ее первого начального момента складывается из среднего времени пребывания частиц потока в объеме аппарата, расположенном до рассматриваемого сечения (по ходу потока), и комплекса величин, характеризующих структуру потока в объеме после этого сечения. Иными словами на величину влияет лишь характер потока в части аппарата, расположенной после сечения регистрации отклика на импульсное возмущение. Например, выражение для последней ячейки [уравнение (IV. 17)], как будет показано ниже, идентично выражению М1 для диффузионной модели, не зависящему от структуры потока в части аппарата до п-й ячейки. [c.85]

Так как комплекс d/D является диффузионным критерием Нуссельта Nu , комплекс vd/v — критерием Рейнольдса Не, комплекс v/D — диффузионным критерием Прандтля Ргд, полученную зависимость (а она часто используется) можно записать в виде [c.18]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

Первый фактор усложнения строения химически однородной системы (т. е. системы первого уровня) с гидродинамической точки зрения связан с образованием в ней надмолекулярных структур или глобул, под которыми понимаются коллективы или агрегаты близко расположенных молекул, обладающие относительной термодинамической устойчивостью (целостностью) при воздействии гидродинамических возмущений. Каждая глобула ведет себя как элементарная ФХС, где имеет место весь комплекс химических, тепловых и диффузионных явлений. Система, полностью разделенная на отдельные агрегаты молекул, равномерно распределенные по объему аппарата, называется полностью сегрегированной. Явление сегрегации характерно как для сплошной [15— 17], так и для дисперсной фазы [18, 19]. [c.25]

Комплексообразование карбамида с углеводородами протекает с разной скоростью. Изучению скорости комплексообразования посвящено много работ. Изучалась скорость вступления в комплекс углеводородов в зависимости от длины цепи и природы исходного сырья [за] исследовалась скорость реакции комплексообразования с точки зрения диффузионных явлений внутри кристалла карбамида, т-е. проникновения н-алканов в зоны неотработанного кристалла карбамида [34]. В работе [35] были продолжены исследования по определению скорости реакции комплексообразования. Были изучены непрерывные кинетические кривые, полученные при образовании комплекса карбамида с н-алканами от до и с другими комплексообразующими углеводородами, находящимися в дизельных фракциях некоторых нефтей. Изучали последовательность вступления в комплекс и скорость реакции комплексообразования исследуемых продуктов, степень извлечения их от потенциала в зависимости от температуры и длительности реакции. Физико-хи ,ические свойства исследуемых дизельных фракций сун-женской, усть-балыкской и грозненской нефтей приведены в табл. 2.2. [c.41]

Для получения диффузионных критериев подобия преобразуем уравнения (11.51) и (11.53) методами теории подобия. Из уравнения (11.53) делением обеих частей уравнения на правую часть получим безразмерный комплекс [c.269]

Вычеркнув в полученном комплексе символы дифференцирования, разности и направления (замена х на не ориентированный в определенном направлении линейный р змер I), после сокращения получаем диффузионный критерий Нуссельта [c.269]

Вычеркнув в полученных комплексах символы дифференцирования (включая символы порядка дифференцирования) и направления, после сокращений получаем диффузионный критерий Фурье [c.269]

Вычеркнув в этом комплексе символы дифференцирования, разности направления, после сокращения получим диффузионный критерий Био [c.276]

Вычеркнув в полученном комплексе символы дифференцирования и направления, после сокращений получаем диффузионный критерий Фурье [c.276]

Исходя из постоянства рассмотренных коэффициентов, определим безразмерные комплексы, определяющие диффузионно-капиллярный массоперенос и фазовые переходы в однородных пластах. [c.159]

При повышении температуры скорость распада комплекса становится больше скорости его образования. При распаде кислородсодержащего комплекса могут образоваться СО и СО2, соотношение которых зависит от среды, кинетических и диффузионных факторов, поверхностной энергии углерода и определяет суммарный тепловой эффект реакции. Чем меньше в продуктах разложения СО, тем выше тепловой эффект реакции. В избытке окислителя продукт распада комплекса — СО имеет тенденцию к окислению. Это происходит в процессе сжигания углерода в избытке кислорода. При его недостатке или контакте углерода с СО2 в продуктах реакции могут находиться оба окисла углерода одновременно. [c.124]

Процессы химической технологии часто являются весьма сложными, и случаи, когда анализируемые явления можно описать функцией одной переменной, встречаются редко. При описании тепловых или диффузионных процессов число этих переменных часто достигает восьми и более. Хотя теория подобия и теория размерностей позволяют (путем группировки переменных в безразмерные комплексы) сократить число параметров, получаемые критериальные уравнения все же содержат обычно больше двух переменных. Изображение таких функций при помощи графиков связано с рядом неудобств, так как при этом необходимо интерполировать значения одной из переменных. Поскольку соответствующие функции, как правило, не являются линейными, то ошибки при такой интерполяции могут быть значительны. Использование номограмм позволяет получить непрерывное изображение функции нескольких переменных, с помощью которого можно определить значение одной из переменных, если известны значения всех остальных. Ниже будут описаны только номограммы с прямолинейными функциональными шкалами, так как они чаще всего встречаются прн расчетах процессов и аппаратов химической технологии. [c.26]

Используя зависимости (III.17), можно определить константы тушения флуоресценции по статическому и диффузионному механизмам. Для статического механизма константа тушения представляет собой константу равновесия образования комплекса в основном состоянии. [c.61]

Такое название комплекс wUE получил потому, что его выражение аналогично диффузионному критерию Пекле Ре = wUD, применяемому при расчете процессов массопередачи (см. главу X), в котором величина D заменена па Е. Нередко во избежание путаницы комплекс шЦЕ называют также критерием Боденштейна и обозначают символом Во. [c.125]

Отношение второго слагаемого левой части уравнения (Х,31) к его правой части представляет собой безразмерный комплекс величин, известный под названием диффузионного критерия Пекле [c.402]

Этот безразмерный комплекс величин, описывающий подобие скорости переноса вещества массопроводностью внутри твердой фазы, называется диффузионным критерием Фурье (Ро ). [c.432]

Более универсальным методом определения коэффициента диффузии является метод Уилка, основанный на исследованиях диффузионного комплекса [0-5] [c.662]

Рассмотрение приведенных общих реакций, вероятно, лучше всего начинать с наиболее сложной реакции (ПО). При протонном переносе эту реакцию можно трактовать следующим образом [см. также реакцию (107) и последующее обсуждение]. В левой части реакции (ПО) молекула протонированного индикатора соединяется с непрото-нированной молекулой буфера с образованием диффузионного комплекса. Точно так же в правой части протонированная молекула буфера соединяется с непротонированной молекулой индикатора, образуя другой диффузионный комплекс. Мономолекулярная стадия в средней части реакции заключается в переносе протона от одной части Диффузионного комплекса к другой. Если между частями диффузионного комплекса образуются водородные связи, ориентированные соответствующим образом, то постоянная времени стадии внутреннего переноса протона по величине будет обратно пропорциональна частоте колебаний протона водородной связи. Протон может быть включен в водородную связь в одной из исходных частей комплекса, например в протонированном индикаторе. Миграция протона из этой внутримолекулярной связи протекает значительно медленнее, чем в предыдущем случае. [c.408]

На необходимость учета при рассмотрении химической реакции концентрации таких предварительных диффузионных пар впервые указал Бьеррум [34]. Его штосскомплекс АВ (от слова штосс — удар)—физическое образование, основной характеристикой которого является расстояние Гдв. Скорость реакции пропорциональна стационарной концентрации комплексов АВ. Хри-стиансен [35] дал подробный вывод выражения для скорости реакции в растворе, рассматривая в качестве необходимой стадии равновесное образование диффузионного комплекса А — В при приближении В к А на расстояние гдв- В последнее время эта точка зрения была на более высоком уровне рассмотрена Нортом [10], соображения которого будут изложены в настоящем параграфе. [c.34]

Если определяющими процесс условиями являются теплопередача или диффузионный массообмен, требуется рассмотрение динамического подобия, так как коэ( )фициенты обоих процессов зависят от числа Рейнольдса. Изучение одного только химического подобия будет достаточным, если скорость процесса определяется скоростью химической реакции. В таком случае достаточно равенство критерия Дамкелера гЫСи. В этом комплексе выражение Ыи—время пребывания смеси в зоне реакции. Таким образом, химическое подобие достигается при условии, что скорость реакции, время пребывания и начальные концентрации одинаковы в модели и в прототипе. Используя закон действия масс для реакции л-го порядка [c.347]

Во всех полученных выше уравнениях комплекс М = 0А 11к1 является мерой соотношения между количеством растворенного газа, которое реагирует в диффузионной пленке близ поверхности, и количеством его, достигающим массы жидкости в непрореагировавшем состоянии. Если Ж = О, то уравнения (У, 18), (У,23) и (У,36) становятся идентичными уравнению (У, 1) для физической абсорбции, когда растворенный газ диффундирует от поверхности в массу жидкости, не подвергаясь по пути химическим превращениям. [c.114]

Например, яри изучении каталитических свойств комплексов никеля найдеи [67], что изомеризация гексена-1 в присутствии 0,5-10- моль катализатора в 1. заканчивается за доли секунды. Учитывая, что при Ск— ЫО моль/л Тг имее порядок 10-= с, в этих исследованиях влияние диффузионного торможения мал1 вероятно. [c.132]

Вернемся к скорости образования зародышей. Пусть на единице поверхности имеется п( д) критических агрегатов из атомов. Критическим называют агрегат (комплекс), присоединение одного атома к которому превращает его в зародыш. Будем предполагать, что присоединение следующего атома к комплексу идет с преодолением лишь барьера поверхностной диффузии Ur, и присоединяются только атомы, адсорбированные на местах, отстоящих от края комплекса на расстоянии одного диффузионного скачка, т. е. на расстоянии порядка d. Если % — доля таких мест вдоль периметра, то на единице площади поверхности в единицу времени возникает, очевидно, J=l(nJno)vn(N,)Xexp —Ur,lkT) агрегатов с размерами, большими критического. Здесь п, — плотность числа одиночных атомов на поверхности rio d- — число мест адсорбции на единице площади поверхности (так что Z) vMo exp (—UJkT) — коэффициент поверхностной диффузии). Плотность n N ) числа комплексов критического размера на поверхности получается из закона действующих масс в применении к реакции образования комплекса из Л/3 адсорбированных атомов (x°(Na) Ч-ЛГ 1пХ X[ti(N,)ln ]==N,lXs- Отсюда имеем n(N ) =п ехр[—6Е (N ,)/кТ]. Выражая стационарную плотность атомов через время жизни их на поверхности т и интенсивность падающего потока /, получим [c.282]

Если промежуточные комплексы типа АЕ могут диффундировать или испытывать структурные изменения (например, так называемые аллостерные переходы), то для молекулярных основных компонентов контур промежуточного комплекса может образовывать проход через некоторый диффузионный барьер с малым сопротивлением. [c.131]

В отличие от вышеприведенного трудоемкого комплекса методик (установившегося состояния, импульсного возмушения и отсечки) при исследовании по новому методу (моментов функции распределения) отпадает необходимость в решении системы уравнений относительно безразмерной дисперсии. На примере комбинированной модели рассмотрим методику определения параметров математической модели. Структуру математической модели можно определить из характера зависимости, приведенной на рис. 3.5. Прямые участки свидетельствуют о наличии зон полного перемешивания, а экспоненциальные участки - диффузионной зоны, что позволяет определить размеры этих зон и величины Ре,. [c.118]

Применение диффузионной модели для расчета реакторов с неидеальным движением жидкости. С-кривые. В случае импульсной или ступенчатой формы возмущения по подаче трассёра в поток вытеснения с продольной диффузией решение уравнения (IX,22), в которое в качестве параметра входит интенсивность диффузий, дает семейство С- или Р-кривых. Параметром, однозначно характеризующим осевое смешение, является комплекс 01и1 — безразмерный параметр реактора или сосуда. Этот параметр изменяется от нуля для реактора идеального вытеснения до бесконечно большого значения для проточного реактора идеального смешения его обратная величина аналогична эффективному продольному критерию Пекле, для массопередачи. Графически соответствующие кривые представлены на рис. 1Х-12 и 1Х-13. [c.259]

Рост примесей в алкилате наблюдается при повышении температуры, времени контакта, концентрации катализатора, низкой степени перемешивания и влиянии других факторов, связанных с диффузионными явлениями и изменениями соотношения реагирующих компонентов. Учитывая, что катализаторный комплекс — источник образования побочных продуктов, получающихся еще в момент его приготовления, необходимо исключить причины их появления. Как показано, снижение температуры при приготовлении ко я плекса с 60 до 30 °С позволяет уменьшить в нем содержание примеси этилбензола в 5, толуола— в 7, а н-пропилбензола — в 25 раз [194]. Подобный же эффект наблюдался и при снижении времени приготовления и хранения катализаторного комплекса (температура 70°С, концентрация А1С1з 0,2% масс.) [c.150]

В начальный момент скороси. комплексообразования мала, так как молекулы кристалла карбамида, расположенные на его поверхности, должны изменить положение и структуру, обвивая прямую цепь я-алкана. В этот период в энергетическую связь вступают не сразу все углеродные атомн, каждый из которых обладает энергией 4,19 кДж. На втором этапе скорость возрастает, по-видимому, за счет ослабления межмолекулярных связей карбамида в кристалле в период внедрения н-алканов и вследствие ак1 ивной диффузии новых молекул в зону свежего кристалла карбамида. Процесс заканчивается медленно. так как молекулам н-алканов трудно преодолеть слой образовавшегося комплекса. Следовательно, величина снижения скорости реакции н-алканов с карбамидом зависит от длины их молекул, а скорость процесса комплексообразования - от диффузионной подвижности, н-ал-канов. Таким образом, н-алканы с короткими цепями вступают в реакцию комплексообразования в первув очередь и заканчивают ее быстрее, чем н-алканы с длинными цепями. [c.43]

При распаде поверхностного комплекса могут образоваться СО, СО2, Н2О и углерод (сажа), соотношение которых зависит от размера ядра ССЕ, кинетических и диффузионных факторов и определяет суммарный тепловой эффект реакции. В избытке окислителя продукты распада комплекса — СО и С — имеют тенденцию к окислению. Это происходит в процессе сжигания топлива в избытке кислорода. При его недостатке в продукт т< сгорания могут находиться СО, СО2, Н2О и С одиовремепио. При определенных условиях выделяющееся прн реакции тепло может привести к саморазогреву топлива (папример, в присутствии катализаторов) и к его самовозгоранию. Температуру самовозгорания топлив важно знать для обеспечения нрави.чь-ных условий их хранения и транспортирования. Температура самовоспламеиепия топлив лежит в преде.аах 200—600"С. [c.216]

Исходя из этого, при выборе кинетических уравнений мы приняли предположение, что лимитирующей стадией процесса обессеривания является деструкция термостойких содержащих серу комплексов (З 5у). Таким образом, процесс термообессериваппя лимитируется не теплотехническими и не диффузионными факторами, а кинетическими, поскольку проходит в кинетической области реагирования и описывается уравнением, выведенным для процессов, протекающих иа неоднородных поверхностях с переменной энергией активации. [c.223]

Ингибирующее действие полифосфата натрия может быть отчасти связано со способностью полифосфатов препятствовать восстановлению кислорода на поверхности железа, облегчая тем самым адсорбцию растворенного кислорода, которая приводит к пассивации металла. Определенную роль играют и другие факторы. Так, имеются данные, что на катодных участках образуются защитные пленки [22, 23], создающие диффузионный барьер. Возникновением таких пленок, по-видимому, объясняется ингибирующий эффект, наблюдаемый даже на стали, погруженной в 2,5 % раствор Na l, который содержит несколько сотен миллиграммов полифосфата кальция на литр раствора [24]. При низких концентрациях растворенного кислорода полифосфат натрия усиливает коррозию, ввиду его способности образовывать комплексы с ионами металла (см. рис. 16.2). Полифосфаты кальция, железа и цинка являются лучшими ингибиторами, чем поли- [c.265]

В газовой фазе реакция рекомби1 нации атомов иода является реакцией третьего порядка, поскольку необходимо присутствие третьей частицы для отвода избытка кинетической энергии. В растворе атомы иода всегда окружены молекулами растворителя, которые могут поглощать избыток кинетической энергии. Константа скорости рекомбинации атомов иода в растворе диффузионная и в четыреххлористом углероде составляет 6,9-10 л-моль- -с При импульсном фотолизе иода в бензоле наблюдается образование промежуточных веществ, поглощающих в видимой области и исчезающих по второму порядку с константой скорости 1-10" л - моль с . Промежуточный продукт представляет комплекс с переносом заряда между атомом иода и бензолом. [c.172]

Данный комплекс величин при выражении их в единицах одной системы является безразмерным и в соответствии с первой теоремой подобия (см. главу И, стр. 70) представляет собой критерий подобия. Этот комплекс посит название диффузионного критерия Нуссельта (Nu ) [c.401]