Поверхностные состояния и поверхностный барьер

Диссоциация или возбуждение молекул в известной степени снижают активационный барьер взаимодействия веществ. Очевидно, что если некоторая часть адсорбированных молекул находится в возбужденном состоянии или продиссоциировала, то при прочих равных условиях (одинаковая степень заполнения поверхности, химическая структура и т. д.) адсорбат может оказаться достаточно подготовленным для развития химической реакции с металлом, в результате которой образуется модифицированный поверхностный слой. Применительно к присадкам предложено связывать склонность их молекул к диссоциации или возбуждению с величиной эндоэффекта, определяемого при изучении адсорбции методом микрокалориметрии. [c.259]

Типичный пример изменения структуры адсорбата — хемосорбция молекул на углероде. При приближении молекулы Hj к паре соседних атомов С связь Н—Н растягивается (или сжимается) до расстояния t между атомами в решетке, и в активационный барьер хемосорбции включается работа растяжения связи. Квантово-механические расчеты показывают, что энергия активации в данном примере минимальна (28 кДж/моль) для / = 0,35 нм. Для графита и алмаза / = 0,1—0,15 нм, и расчетное значение Еа составляет 180 кДж/моль. Однако на поверхности всегда можно найти пары, отвечающие минимуму Еа(1 = 0,35 нм) (экспериментальным значениям Еа отвечает 0,28 нм). Для адсорбата в данном примере длина ковалентных связей С—С может практически сохраняться, но поверхностное состояние комплекса адсорбент — адсорбат изменится. [c.141]

Автор рассматривает простейшую модель поверхности полу-проводника-адсорбента, согласно которой заряд поверхности создается лишь хемосорбированными молекулами (не принимается во внимание заряд в поверхностных состояниях неадсорбционного происхождения). В этой модели высота потенциального барьера пропорциональна N лишь до тех пор, пока сама она значительно меньше кТ (т. е. находится за, пределами точности измерения как работы выхода, так и теплоты адсорбции). Ш. М. Коган и В. Б. Сандомирский показали (ДАН СССР, 127, № 2, 377, 1959), что линейная зависимость высоты барьера от N (для барьера произвольной высоты) может быть получена в предположении, что на реальной поверхности полупроводника имеется большая плотность состояний неадсорбционного происхождения, распределение которых по энергиям приблизительно равномерное. — Прим. перев. [c.130]

Влияние поверхностных состояний полупроводника на работу выхода электронов, высоту энергетического барьера и контакты между металлом и полупроводником было рассмотрено Бардиным [32]. Рис. 70 иллюстрирует влияние донорных поверхностных состояний, обладающих высокой плотностью. Приводимая здесь трактовка аналогична, по существу, той, которая была дана Бардиным. Однако в данном случае предполагается, что поверхностные состояния представлены одним энергетическим уровнем, а не непрерывным рядом энергетических уровней, как это считал Бардин. [c.402]

Поверхностные состояния и поверхностный барьер [c.291]

Энергия электронов на поверхностных уровнях полупроводника может сильно зависеть от потенциального барьера на поверхности, наличие которого обусловливает электростатическую разность потенциалов между поверхностью и объемом. Впервые представление о существовании такого потенциального барьера (иногда говорят о барьерном слое или о слое объемного заряда ) ввел Бардин [15] в 1947 г. для объяснения наблюдавшихся поверхностных свойств германия и кремния. Образование поверхностного барьера можно проиллюстрировать моделью, представленной на рис. 1. Электроны захватываются акцепторами, образованными адсорбированным кислородом, ибо, как и указано на рисунке, эти уровни лежат ниже уровней междуузельного цинка. В результате перехода электронов от междуузельного цинка вблизи поверхности к кислороду, адсорбированному на поверхности, остаются в объеме ионы цинка с положительным зарядом, компенсированные отрицательным поверхностным зарядом адсорбированных ионов кислорода. Электрическое поле в области объемного заряда создает падение напряжения между объемом и поверхностными ловушками, так что потенциальная энергия электрона увеличивается при приближении его к поверхности. Таким образом, все разрешенные уровни вблизи поверхности, в том числе и энергии самих поверхностных состояний, повышаются, по мере того как поверхность заряжается отрицательно. [c.292]

Чтобы отразить это обстоятельство, энергетические зоны на рис. 1 искривлены вблизи поверхности. Повышение энергии тем больше, чем больше адсорбировано кислорода. Уровень Ферми, конечно, остается в прежнем положении (в условиях равновесия). Следует отметить, что искривление зон вблизи поверхности, показанное на рис. 1, создает потенциальный барьер для электронного перехода между объемными и поверхностными состояниями, который мы и назвали поверхностным барьером. [c.292]

Результаты измерений позволяют предположить, что на реальной поверхности имеются два различных типа состояний быстрые и медленные . Быстрые состояния характеризуются временем захвата носителей тока порядка не более нескольких микросекунд, медленные состояния — от миллисекунд до нескольких часов. Быстрые состояния связаны в основном с характером обработки поверхности (наличие примесей, дефектов), медленные — со структурой окисного слоя и окружающей газовой средой. Быстрые состояния находятся на границе германий — окись германия, медленные — в самом слое и на его поверхности. Установлено, что в связи с существованием поверхностных состояний на границе объем — поверхность возникает потенциальный барьер, от которого зависят такие явления, как работа выхода, контактный потенциал, выпрямление, поверхностная рекомбинация ( а следовательно и эффективное время жизни носителей тока), поверхностная проводимость, шумы. [c.179]

Как уже было сказано, поверхностные состояния, лежащие в запрещенной зоне, могут быть заполнены (дырками или электронами), что связано с образованием вблизи поверхности полупроводника пространственного заряда (потенциального барьера). Образуемое поверхностным и пространственным зарядами сильное электрическое поле, направленное нормально к поверхности, препятствует дальнейшему переходу носителей на поверхностные уровни. Высота потенциального [c.21]

Изменяя газовую среду, в которой находится полупроводник, можно влиять на величину барьера фд. Однако это меняет плотность и распределение самих поверхностных состояний. Другой метод — наложение [c.22]

Рис. 2. Потенциальный барьер, обусловленный поверхностными состояниями.

Ранее было показано, что электрическое поле поверхностных состояний может настолько сильно изогнуть энергетические зоны у поверхности, что уровень Ферми будет лежать ниже середины запрещенной зоны и на поверхности полупроводника -типа появится инверсионный слой дырочной проводимости. Этот очень тонкий поверхностный слой р-типа образует с массой электронного германия р— -переход, который препятствует прохождению тока в обратном направлении. Анодная поляризация такого электрода соответствует подаче на р— -переход обратного напряжения, что еще больше увеличивает потенциальный барьер. [c.35]

Ограничиваясь случаем нелокализованной адсорбции на математически однородной поверхности (при этом молекулы не встречают барьеров при перемещении вдоль поверхности), рассмотрим некоторые модели двухмерного состояния адсорбированного вещества. В этих моделях принимается, что все адсорбированное количество (Г) расположено в одном первом мономолекулярном слое (монослое). Поверхностное давление п этого слоя при таком допущении равно общему поверхностному давлению я (см. лекцию 7). [c.225]

Обе эти характеристики связаны с высотой и формой потенциального барьера, существующего на границе раздела кристалл—окисная пленка. Действительно, скачок электростатического потенциала в слое пространственного заряда является высотой потенциального барьера, расположенного в этом слое, а скорость электронного обмена между объемом кристалла и поверхностным окислом определяется высотой потенциальных барьеров, расположенных в слое пространственного заряда и непосредственно на границе раздела. В 31 мы видели, что скорость электронного обмена (ток обмена) с различными ионами водного раствора неодинакова и зависит от их положения в ряду напряжений. Такое же утверждение справедливо и для адсорбированных в окисной пленке частиц, скорость электронного обмена с которыми должна зависеть от их химической природы и степени взаимодействия с окислом. Поэтому обычно говорят, что н а поверхности полупроводникового кристалла присутствуют быстрые и медленные состояния. При этом под быстрыми состояниями подразумеваются те энергетические уровни в окисной пленке, [c.206]

Адсорбционная теория пассивности объясняет наступление пассивного состояния и торможение анодной реакции растворения изменением электрохимического состояния поверхности во времени и с потенциале в результате ее взаимодействия с кислородом и анионами электролита [283]. Адсорбционно-химическое взаимодействие поверхностных атомов металла с атомарным кислородом приводит к возникновению дополнительных прочных химических связей, в результате чего снижается свободная энергия поверхностных атомов металла и резко увеличивается потенциальный барьер для выхода катиона металла в раствор. [c.73]

Представляется целесообразным рассмотреть закономерности развития структурно-механических свойств адсорбционных межфазных слоев, образованных белками и поверхностно-активными полимерами, на жидких границах в связи с особенностью конформационного состояния макромолекул в водных растворах и оценить роль структурно-механического барьера в устойчивости капель масла на границе м/в, стабилизованных белками и ВПАВ. [c.156]

Наиболее опасными дефектами в полимерных материалах, испытывающих хрупкое разрушение, являются микротрещины и субмикротрещины, которые существуют до приложения внешнего напряжения. Очевидно, что прорастание таких микротрещин, которое происходит на первой (медленной) стадии процесса разрушения, и определяет долговечность материала. Рассмотрим разрыв межатомной связи в вершине микротрещины. Для того чтобы его осуществить, необходимо преодолеть потенциальный барьер высотой и (рис. 64). Выше уже говорилось о том, что наряду с разрывом связей между атомами возможен н процесс восстановления связей. Для того, чтобы последний осуществился, необходимо преодолеть потенциальный барьер и, величина которого меньше и 11 <и), если полимер находится в нена-груженном состоянии. На рис. 64 представлена зависимость потенциальной энергии атомов в вершине микротрещины в зависимости от расстояния между ними. Минимум потенциальной энергии, расположенный слева, соответствует равновесному положению атомов вдали от трещины второй минимум, расположенный справа, соответствует равновесному положению атомов, которые после разрыва оказались на свободной поверхности образца. Поверхностная потенциальная энергия твердого тела, отнесенная к двум атомам, между которыми разорвана связь, равна разности [c.295]

Частным случаем такой системы служит ионно-металлический элек трод, на котором атомы металла переходят в раствор в виде положи тельно заряженных ионов (ионизация металла), а ионы разряжаются на электроде. Оба названных процесса протекаюьа предела известного расстояния переброса, отделяющего состояние иона в растворе от состояния атома металла на поверхности электрода. Как первое, так и второе состояние является устойчивым, отвечающим минимуму потенциальной энергии.,Это состояние иона в растворе, где он связан с молекулами растворителя, и состояние поверхностного атома, входящего в кристаллическую решетку металла. Поэтому любое изменение положения частицы сопровождается увеличением потенциальной энергии, как это показано на рис. 94. По этой причине переход атома металла с поверхности электрода в раствор в виде положительного иона, как и обратный разряд катионов из раствора на электроде, требует преодо-легшя энергетического барьера, вершина которого соответствует точке пересечения ветвей обеих кривых потенциальной энергии. Высота энергетического барьера измеряется расстоянием от дна потенциальной ямы до вершины барьера и для многих металлических электродов составляет несколько электрон-вольт. Вместе.с Т( м (и это является наиболее существенным для кинетики электродных процессов) высота энергетического барьера, разделяющего состояние иона в растворе от состояния атома на поверхности электрода, определяется скачком потенциала на этой границе. -Пусть как показано на рис. 94, а, представляет [c.161]

При отсутствии адсорбции влияние поверхности следует все-таки иметь в виду, хотя у молекулярных кристаллов оно проявляется совершенно по-другому, чем у металлов [92], в которых свободно движущийся в зоне проводимости электрон, прежде чем оторваться, должен преодолеть потенциальный барьер. Существование поверхностных состояний в некоторых полупроводниках, например германии и кремнии, хорошо известно [71 было показано, что эти состояния могут оказывать влияние на различные свойства, в том числе на контактные потенциалы. Пикус [115] изучал фотоэмиссию с поверхностных слоев полупроводников и диэлектриков. Он установил, что в случае заполненных или полузаполненных поверхностных зон поверхностный фототок составляет значительную часть общего фототока полупроводника. [c.686]

Поверхностный барьер охватывает слой кристалла толщиной около 2,5 мк. Для образования инверсионного слоя необходима возможно большая плотность поверхностных состояний. Экспериментально обнаружено, что лрирода металла оказывает значительное влияние на плотность электронных поверхностных уровней. Наибольшая высота потенциального барьера получается при использовании в качестве металлических контактов индия, цинка, кадмия, олова и меди. [c.156]

В механизме, по которому в твердом теле достигается равенство дырочного тока (т. е. потока положительных зарядов) электронному (т. е. по потоку йтрицательных зарядов), принимает участие поверхностный барьер, связанный с областью электронного истощения. Дырочный ток определяется интенсивностью света, а концентрация электронов на поверхности в полосе проводимости устанавливается сама в результате соответствующих изменений поверхностного барьера. Саморегулирование поверхностного барьера происходит благодаря тому, что область истощения уравновешивается заряженными поверхностными состояниями и ионами из раствора. [c.99]

Фазовое состояние, в котором находятся асфальтены, будет определяться природой нефти, количеством смолисто-асфальтеновых веществ, температурой системы [220]. В высокоароматизированной углеводородной среде, при небольшой концентрации асфальтенов сравнительно невысокой молекулярной массы образуется истинный раствор. Увеличение молекулярной массы и концентрации, снижение температуры и ароматично сти дисперсионной среды приводят к появлению ассоциатов и образуется термодинамически неустойчивая лиофобная система. Образуют ли выделившиеся асфальтены дисперсную фазу и коллоидный раствор или, агрегируясь, образуют самостоятельную псевдофазу [219] будет зависеть от концентрации и растворяющей способности смол, вязкости среды [218]. Смолистые фракции, играя роль поверхностно-активных веществ, образуют в ассоциате сольватный слой, так как они ориентированы к асфальтеновому ассоциату полярными фрагментами, а углеводородными к дисперсионной среде. Они представляют собой барьер, препятствующий укрупнению частиц. Устойчивость таких систем будет определяться толщиной сольватной оболочки. Неустойчивые системы стремятся к разделению фазы. Результатом этого может быть расслоение продукта в процессе хранения и компаундирования, при нагреве в змеевиках и др. [c.94]

П. А. Ребиндеру принадлежит важная роль в формировании комплекса ведущи идей современной коллоидной химии о механизмах действия ПАВ, об образуемо ими структурно-механическом барьере как факторе стабили ации дисперсных систел о возникновении пространственных структур в дисперсных системах в результат, сцепления частиц, о влиянии среды на механические свойства твердых тел (эффек, Ребиндера). Одним из итогов развития этих идей было выделение новой области физико-химической механики дисперсных систем и твердых тел — науки об управлении структурно-механическими свойствами материалов и течением химико-технологн-чсских процессов в гетерогенных системах с помощью оптимального сочетания механических воздействий и физико-химических факторов (явлений на границах раздела фаз). Результаты исследований Ребиндера и его многочисленных учеников и последователей в различных направлениях коллоидной химии и физико-химической механики, отраженные в соответствующих гла.нах кил.ги, имели большое значение в стаи-ов-лении коллоидной химии как современной науки о дисперсном состоянии вещества и поверхностных явлениях в дисперсных системах. [c.11]

Упрочнение стали 12Х18Н10Т при деформации в сульфате натрия объясняется действием барьерного механизма. В этой среде сталь находится в устойчивом пассивном состоянии. При низкой скорости деформации скорость образования пассивной пленки может превышать скорость ее разрушения, в результате чего прочная пассивная пленка становится барьером на пути вы- I ходящих дислокаций. Возможность прохождения последних через пассивную пленку резко падает. Это вызывает упрочнение поверхностного слоя металла, что в условиях эксперимента с особо- [c.145]

При увеличении прочности стали проявление адсорбционного эффекта усиливается (Лобойко В.И. и др. [35, с. 21—25]). Особенностью сдвиговых процессов при адсорбционной усталости железа является почти мгновенное вступление в действие значительно большего, чем при испытании в воздухе, числа плоскостей скольжения, а также увеличение их ширины и плотности. Адсорбционное снижение поверхностной энергии дает возможность развиваться тем дефектам кристаллической решетки, которые при деформации металла в воздухе не в состоянии преодолеть энергетический барьер. [c.16]

Сложная гетерогенно-каталитич. р-ция протекает через последовательность стадий, традиционно считавшихся элементарными подвод реагентов из объемной фазы к пов-сти катализатора (диффузия), адсорбция, хим. превращение на пов-сти (собственно катализ), десорбция продуктов, нх отвод от пов-сти катализатора (диффузия). Исходными в-вами, реагирующими в элементарных р-циях, по определению, являются промежут. в-ва, к-рые образуются в предшествующих стадиях и не м. б. выделены вместе с реагирующими в-вами или продуктами р-ции. Предполагалось, что в Г. к. такими в-вами являются поверхностные соед. катализатора с реагентами, а стадии, в к-рых эти соед. образуются нли распадаются,-элементарные. Развитие эксперим. методов исследования позволило установить, что в нек-рых из стадий, предполагавшихся ранее элементарными, можно выделить свои элементарные процессы, в к-рых промежут. в-ва не образуются, а изменение состояния частицы (атома, молекулы) связано с преодолением одного потенциального барьера. Рассмотрим влияние каждой из стадий на кинетич. закономерности Г. к. [c.538]

Адсорбцн. Согласно общепринятым представлениям, основное значение в Г. к. имеет хемосорбция, при к-рой адсорбируемые частицы химически связаны с поверхностными атомами твердого тела. Для участия в послед, каталитич. превращениях хемосорбироа частица (атом, молекула) должна быть активирована, т. е. переведена в более реакционноспособное (по сравнению с исходным) состояние. Этот процесс может требовать затраты энергии (преодоления энергетич. барьера), протекать медленно и оказаться лимитирующей стадией Г. к. Часто медленную хемосорбцию в Г. к. наз. активированной адсорбцией. Примером процесса, лимитируемого активиров. адсорбцией, является синтез КНз железном кат., скорость к-рого определяется адсорбцией N2 на пов-сти Ге. [c.538]

На пов-сти жидкости М.с. нерастворимых и слаборастворимых ПАВ могут находиться в разл. агрегатных состояниях. Если расстояние, разделяющее молекулы в М. с., велико по сравнению с их размерами и молекулы почти не взаимод., слой наз. газообразным (О-пленка). М. с. с предельно плотной упаковкой молекул наз. конденсированным его уподобляют двухмерной жидкости (Ь-пленка) или двух-мерному твердому телу (5-пленка). В газообразном М.с. на границе водная среда-газ гидрофобные группы дифильных молекул ПАВ располагаются вдоль пов-сти раздела фаз, в конденсированных М. с. они ориентированы по нормали или под углом к межфазной пов-сти. Макромолекулы в М. с. могут находиться в виде клубков, спиралей или иных структурных форм. Молекулы линейных полимеров обычпо принимают плоскую конформацию, располагаясь вдоль пов-сти раздела фаз. Однако отдельные участки цепи могут образовывать петли и <авосты , выступающие далеко за пределы поверхностного слоя. Нек-рые макромолекулы, напр, белковые, имеющие в р-ре форму спирали, при выходе из объема фазы в поверхностный слой полностью или частично разворачиваются. Граница (подвижный барьер), отделяющая на пов-сти участок чистой жидкости от участка, покрытого М. с., испытывает давление, наз, поверхностным или плоским (двухмерным). В общем случае тс = сГо - сг(Г), где Сто и (т(Г)-поверхностное натяжение соотв, чистой жидкости и жидкости, покрытой М, с., к-рый образовался в результате адсорбции в-ва массой Г, определяемой согласно известному адсорбц. ур-нию Гиббса (обычно Г выражают в молях на единицу площади межфазной пов-сти). В случае нерастворимого ПАВ п м. б. измерено непосредственно с помощью прибора, наз. пленочными весами, или весами Ленгмюра. Данные измерений позволяют строить изотермы в координатах тс-площадь приходящаяся на одну молекулу (или л -л), по виду к-рых изучают состояние М. с. в зависи%юсти от его насыщения, т-ры Г, хим структуры ПАВ, состава и св-в жидкой фазы. Разреженный М. с. характерен для малых значений Г [c.134]

В основу теории ДЛФО было положено предположение, что в силу термодинамической неустойчивости лиофобных золей их агрегатив-ная устойчивость может иметь лишь кинетический характер, а устойчивое состояние следует трактовать как замороженное состояние с практически нулевой скоростью коагуляции. Причиной такой устойчивости является то, что в коллоидных растворах в отличие от обычных молекулярных или истинных растворов дальнодействующие поверхностные силы способны при определенных условиях создавать достаточно высокий потенциальный барьер, резко уменьшающий вероятность сближения частиц или даже практически целикомисклю-чающий зту возможность. Поэтому важнейшее место в решении задачи об устойчивости любого либфобного золя теория ДЛФО отводит анализу силовых и потенциальных кривых получаемых суперпозицией электростатического отталкивания и молекулярного притяжения. [c.260]

Поверхностные явления имеют важное значение в фазовых процессах. на стадии зарождения фаз. Они создают энергетический барьер, огфеделяющий кинетику процесса и воз южность существования мета-стабильных состояний, а при контакте массивных фаз регулируют скорость тепло- и массообмена между ними. [c.60]

Таким образом, в ко1. ,епции электподинамики проблема теоретических аспектов катализа, по-видимому, могла бы состоять в выявлении характера потенциальных и кинетических свойств комионентов электромагнитного иоля, ответственных за акт химического превращения, в том числе характера тонкой структуры энергетических барьеров, учете эффективных масс носителей в конкретных средах, учете распределения их энергетических состояний, и особенно на границе раздела фаз (поверхности сопряжения реагирующих комионентов), с участием которой происходит преобразование энергии и вещества. Информацию об этих свойствах следует получить как из усовершенствования теоретических способов анализа электродинамических констант реагирующих сред, так и из набора соответствующих экспериментальных данных об объемных и поверхностных электромагнитных свойствах реагирующих структур. Эти данные В технике подбора катализаторов являются новыми, еще не используемыми на практике. [c.74]

Сама агрегативная устойчивость может быть двух видов (или подвидов) устойчивость, обусловленная практически пренебрежимо малой скоростью коагуляции - исходное состояние относится к замороженным состояниям агрегативная устойчивость вследствие уравновешивания процесса агрегации процессом дезагрегации (также под влиянием броуновского теплового движения). Такое равновесие устанавливается достаточно быстро тогда, когда процессы дезагрегации и агрегации не тормозятся слишком высоким потенциальным барьером или происходят за счет фиксации частиц в дальней потенциальной яме. В последнем случае иногда говорят о флокуляции. Усложнение в эту область вносит возможность коалесценции (слияния) частиц, составляющих агрегат, в результате которой может измениться дисперсный состав системы, или даже все частицы сольются в одну, если процесс кoaJ e цeнции не уравновешен противоположным процессом распада частиц. Последнее, однако, реализуется, только когда поверхностное натяжение частиц достаточно мало. Отсюда следует, что обьсчно агрегативное равновесие является промежуточным между состоянием неагрегированной системы и состоянием термодинамического равновесия. При этом время перехода в равновесное состояние из агрегированного может быть весьма велико, если процесс коалесценции сильно заторможен потенциальным барьером, в особенности если вероятность коалесценции пары частиц мала по сравнению с вероятностью дезагрегации. [c.20]

Состояние дисперсионных коллоидов характеризуется избытком свободной энергии, причем укрупнение частиц происходит самопроизвольно, обусловливая уменьшение величины Следовательно, дисперсионные коллоиды термодинамически неустойчивы их временная стабильность может быть связана с наличием энергетического барьера, предотвращающего сближение и взаимную фиксацию частиц на сравнительно малых расстояниях друг от друга (флокуляция) или полное объединение микрообъектов (коалесценция). Исходя из этого, различают дисперсии, устойчивые к флокуляции, и дисперсии, устойчивые к коалесценции. Во флокулированном, но устойчивом к коалесценции состоянии отдельные частицы объединены в очень крупные агрегаты и образуют так называемую коагуляционную структуру. Они сохраняют индивидуальность и разделены тонкими прослойками дисперсионной среды, содержащей в ряде случаев поверхностно-активные и макромолекуляриые вещества. Разрушение таких слоев, сопровождающееся либо полным объединением частиц в пенах и эмульсиях, либо возникновением [c.10]

Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов яичного альбумина и а-ка-зеина на границе с воздухом (рис. 25 и 26). Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина и а-казеина находятся в виде глобул. При адсорбции белка вследствие избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения макромолекул, которые выражаются в некотором развертывании молекул под влиянием тех сил, которые действуют на молекулу у поверхности раздела фаз. Скорость образования адсорбционного слоя есть функция концентрации — чем больше концентрация в объеме, тем скорее образуется адсорбционный слой, так как при этом выше вероятность выхода молекул белка на поверхность. Со временем поверхностный слой заполняется макромолекулами белков и переходит в конденсированное состояние, вследствие чего создается большое поверхностное давление или, что строже,— барьер для новых приходящих молекул. Существование такого барьера было доказано в работе Александера и Макрихти [126]. [c.198]

Если интересуются поведением растворов полимеров с точки зрения их реологических свойств, то рассматривают обычно вопросы транспорта, теплообмена в массе, изменения вязких свойств с изменением параметров. Но при формовании волокон возникает совершенно специфическая проблема, а именно проблема устойчивости жпдкой нити, находящейся под действием внешних силовых полей и поверхностного натяжения на границе раздела раствор — внешняя среда. В силу этого исследование процесса формования искусственных волокон начинается с анализа условий образования жидкой нити из раствора полимера при выдавливании его из тонкого отверстия фильеры. При этом важное значение имеет соотношение между вязкостью и поверхностным натяжением жидкости, способной к нитеобразованию. Критерием стабильности такой нити служит величина энергетического барьера, отделяющего нитевидное состояние жидкости от капельного. [c.292]