Кристаллизация влияние давления

Влияние давления на кристаллизацию [c.58]

Выражение (3.5-1) показывает, что с увеличением гидростатического давления температура плавления существенно повышается. Это означает, что, если охладить находящийся под давлением расплав до температуры кристаллизации, то в действительности он окажется очень сильно переохлажденным. Влияние этого переохлаждения на надмолекулярную структуру (морфологию сферолитов) и скорость кристаллизации подробно рассмотрено в разд. 3.4. Очевидно, если фактическая температура кристаллизации с учетом влияния давления окажется сдвинутой вправо по отношению к температуре максимальной скорости кристаллизации (Т ), наличие давления приведет к увеличению скорости кристаллизации. В том случае, если Тс < Т , скорость кристаллизации уменьшится. Скорость зародышеобразования при увеличении степени переохлаждения будет возрастать. [c.58]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Энтропия растет не только с повышением температуры, но при переходе вешества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией, например при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соединения, когда вследствие роста числа частиц их неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности системы, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрирует рис. 2.5. Влияние давления на энтропию можно показать на следующем примере при Т - 500 К и р-101 кПа энтропия аммиака составляет 212 Дж/(моль К), при 7 -500 К и р-30300 кПа эта величина равна 146 Дж/(моль-К), т. е. с увеличением давления энтропия снижается, но незначительно. [c.189]

Переменными могут быть и общем случае концентрация раствора, температура и давление. Поэтому необходимо пространственное изображение. Подобная диаграмма представлена на рис. 85. Поверхности а аа"е"ее и е ее"Ь"ЬЬ — поля кристаллизации первого и второго веществ. Так как АН л и Гпл заметно изменяются только при очень большом изменении давления, зависимость растворимости от температуры при различных давлениях примерно одинакова (влияние давления на рис. 85 показано условно). Поэтому кривые а аа" и Ь ЬЬ" близки к горизонталям. Если бы в ка- [c.258]

Температура плавления полимера зависит также от условий, в которых проходит кристаллизация, В работе [48] показано влияние давления в процессе охлаждения расплава-на температуру плавления полипропилена и выведено уравнение [c.114]

Рассмотрим влияние давления, температуры и длительности процесса на образование и рост кристаллов алмаза. Эксперименты по синтезу алмаза в системе N1—Мп — графит проводились в камере с реакционными объемами 0,7-10 м при изменении р, Т, -условий соответственно в интервале (с учетом температурной поправки) 4,8—5,6 ГПа, 1300—1590 К и длительностью от 10 с до 2400 с. В одинаковых контролируемых условиях проводилось не менее 15 опытов. Последующая статистическая обработка результатов подсчета числа образовавшихся кристаллов (реализованных центров кристаллизации) в каждой серии опытов позволила установить, что заметное образование центров кристаллизации при условии плавления металла-растворителя и длительности процесса 60 с наблюдается при давлении не менее 4,9 ГПа. Увеличение давления в реакционном объеме до 5,3 ГПа при постоянных Т слабо влияет на число образующихся Кристаллов. Экспоненциальный характер этой зависимости обна- [c.369]

Экспериментально установлен одинаковый характер влияния элементов первой и третьей групп на процесс образования центров кристаллизации, который заключается в ослаблении зависимости числа центров кристаллизации от давления, а на кинетику изменения формы алмазов — в относительно более частом появлении грани куба при увеличении размера кристаллов от до 0,6- 10 м, т. е. в интервале длительности процесса алмаза до 1200 с. Влияние указанных групп элементов на линейную скорость роста кристаллов противоположно (см рис. 132). Если в присутствии бора, азота и в меньшей степени алюминия скорость роста алмаза увеличивается, то введение 1п, Оа Си, 5Ь приводит к ее снижению. Полученные результаты можно объяснить некоторым повышением в присутствии этих элементов энергетического барьера перехода графит — алмаз за счет ослабления каталитических свойств металлической системы. В случае азота возможно влияние также элементов, образующих нитриды. В условиях регулярного роста кристаллов примеси первой группы способствуют увеличению пересыщения углерода или путем усиления температурной зависимости его растворимости в металлическом расплаве, или за счет увеличения размеров ассоциаций атомов углерода в растворе. Элементы третьей группы из-за слабого их взаимодействия с углеродом, очевидно, снижают и его растворимость и скорость диффузии в расплаве. [c.380]

Из табл. 1 видно, что полиэтилен высокой плотности менее чувствителен к давлению, чем полиэтилен низкой плотности. Кроме того, высокомолекулярный полиэтилен (материал с меньшим значением индекса расплава) подвержен более сильному влиянию давления, чем полиэтилен с низким молекулярным весом. Полипропилен и полиэтилен средней плотности почти одинаково реагируют на изменение давления. Было замечено также, что при давлении порядка 560—680 атм начинается процесс кристаллизации, а при достижении 700 атм скорость кристаллизации увеличивается. Это связано с тем, что внешнее давление сближает молекулы, способствуя кристаллизации, которая наступает значительно выше температуры плавления, соответствующей низкому давлению. Наиболее существенно влияние давления на вязкость полистирола, которая увеличивается в сто р аз. Молекулы полистирола по сравнению с полиэтиленом содержат очень большие боковые группы—бензольные кольца. Эти группы препятствуют плотному расположению молекулярных цепей, а при течении полистирола выступают в роли внутреннего пластификатора. При таком строении цепей имеется свободное пространство для их уплотнения и, следовательно, существует возможность изменения вязкости полимера в широком диапазоне. Исследованный перепад давлений очень часто имеет место при литье под давлением полистирола и, конечно, при этом ни в коем случае нельзя пренебрегать повышением вязкости. Можно надеяться, что в скором времени появятся дополнительные данные необходимые для расчета процесса литья. [c.40]

На рис. П1.17 представлены результаты, полученные при исследовании влияния давления кристаллизации на механические характеристики (частотная зависимость динамического модуля) для образцов линейного полиэтилена. Увеличение давления кристаллизации, как нока- [c.159]

Как отмечалось в гл. 1, изменение давления в системе отражается на равновесии фаз. Для больщинства веществ с повышением давления температура кристаллизации (плавления) возрастает, а для некоторых веществ (например, воды) наблюдается обратная картина. Ниже приведены данные [337] о влиянии давления на температуры плавления ряда веществ [c.288]

При рассмотрении влияния давления на вязкость необходимо учитывать, что под действием давления может измениться физическое состояние полимера — произойти его стеклование и кристаллизация. Наиболее существенно изменение температуры стеклования, так как весь комплекс вязкоупругих характеристик определяется удаленностью данного состояния полимера от области его перехода в стеклообразное состояние. [c.206]

Относительно влияния ориентации на кристаллизацию см. также разд. 6.3.2, а относительно влияния давления на отжиг ориентированных образцов см. разд. 7.3.3. С ранними исследованиями можно познакомиться по работам [521 — 525]. [c.330]

Системы с кристаллическими фазами, имеющими при температурах кристаллизации небольшие давления пара, называются конденсированными. Небольшие изменения внешнего давления вызывают в этих системах едва заметное смещение фазового равновесия. Поэтому при рассмотрении конденсированных систем можно пренебречь газовой фазой и влиянием давления на равновесие. Обычно исследуют равновесие в этих системах под давлением в 1 атм, что приводит к уменьшению числа степеней свободы на единицу. В этом случае правило фаз выражается уравнением [c.416]

Максвелл приводит интересные данные о влиянии надмолекулярной структуры на долговечность полиэтилена высокой илотности. Если проводить кристаллизацию этого полимера под высоким давлением, то образующаяся мелкосферолитная надмолекулярная структура дает десятикратное увеличение долговечности по сравнению с долговечностью образцов того же полимера, закристаллизованного только при повышении температуры. Плотности образцов в определенных условиях получаются одинаковыми (следовательно, степень кристалличности здесь одна и та же), но при кристаллизации без давления образуются более совершенные и крупные сферолиты, по границам которых в основном и происходит разрушение. [c.153]

Прямые эксперименты о влиянии давления на скорость кристаллизации эластомеров, в частности НК, при больших переохлаждениях - весьма немногочисленны. Они не позволяют сделать однозначных выводов о возможности описания влияния давления только через повышение температуры плавления Т л- [c.105]

У полярных полимеров диэлектрическая проницаемость определяется электронной, резонансной и дипольной ориентационной поляризациями. Поэтому для них наблюдается сложная температурная зависимость диэлектрической проницаемости и, кроме того, диэлектрическая проницаемость уменьшается с частотой. На диэлектрическую проницаемость полярных полимеров оказывают влияние давление, кристаллизация и ориентация макромолекул. Мономерные звенья большей части полимерных молекул электрически анизотропны из-за анизотропии электронной поляризуемости и дипольного момента. При переработке полимеров в изделия, как правило, происходит ориентация молекул, которая приводит к из- [c.152]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ И КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.53]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ПРОЦЕСС КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.96]

Влияние давления на прочность аналогично влиянию температуры (рис. 7.18). Однако при изменении давления в широком интервале наблюдается несколько максимумов прочности изделий, причем наибольшее значение прочности соответствует давлению 400 МПа. Особенно это характерно для кристаллических полимеров, таких, как полиэтилен и полипропилен. Следует отметить, что для кристаллических полимеров рассмотренные зависимости несколько видоизменяются, так как от давления и температуры зависит скорость их кристаллизации (см. гл. 1). [c.217]

Вертикальные линии АА", ВВ", СС, начинающиеся от тройных -точек, соответствуют температуре кристаллизации, т. е. равновесию между кристаллами растворителя и раствором (влиянием давления на температуру кристаллизации можно в первом приближении пре- [c.213]

Достаточно удовлетворительное качество прессованного нафталина требует, чтобы разница в температурах кристаллизации проб из края и центра брикета не превышала 0,1°. Это достигается повышением давления и температуры. Влияние давления на однородность прессованного нафталина при постоянной температуре прессования проявляется следующим образом [c.443]

Влияние давления на растворимость солей при обычных и не слишком высоких температурах невелико, но при повышенных температурах исключительная роль давления как фактора равновесия выявляется особенно ярко. В системах Р—Q-типа существуют области, в которых при относительно небольших увеличениях давления растворимость солей возрастает на целые порядки. Наличие этого факта делает вполне реальной возможность получения концентрированных водных растворов солей, слаборастворимых в воде при температурах, близких к критической температуре воды. С другой стороны, путем понижения давления можно осуществить кристаллизацию солей из раствора. Таким образом, открывается перспектива возможного использования околокритической и надкритической воды в качестве экстрагента, растворяющую способность которого можно регулировать в очень широких пределах путем изменения давления. [c.124]

Кристаллизацию из растворов в расплавленной соли или в жидком растворителе (в нормальных или надкритических условиях) используют для веществ с незначительным давлением пара и с высокой точкой плавления. Кроме того, метод кристаллизации из растворов может быть принят и по другим причинам. Например, при выращивании из обычного раствора или из раствора в расплаве температура кристаллизации понижается. В связи с этим в процессе синтеза уменьшаются давление пара и концентрация собственных дефектов. Влияние давления оказывается существенным при кристаллизации веществ, склонных к разложению или испарению, например при синтезе [c.59]

В золе мицеллы связаны сравнительно слабо, поскольку они защищены сольватным слоем. По мере дегидратации (под влиянием давления, температуры, электролитов) мицеллы, согласно Кройту, сливаются Б ажурную сетку в местах, не защищенных гидратным слоем ( рис. 2). Связь между мицеллами становится все более тесной, объем геля уменьшается, ячейки сетки сокращаются и жидкость из них выдавливается, происходит застудневание — процесс, сходный с кристаллизацией. [c.76]

Осн. работы относятся к физ. химии. Установил (1885—1888), что р-ры с одинаковым осмотическим давлением имеют одинаковое давление пара. Изучал влияние давления на полиморфные превращения в однокомпонентных системах, в частности открыл (1900) полиморфные модификации льда. Разработал (1897—1902) теорию кристаллизации, согласно которой скорость кристаллизации зависит от скорости образования центров кристаллизации и линейной скорости кристаллизации. На основе этой теории развил положение о том, что стекла являются переохлажденными жидкостями, обладающими большой вязкостью. Применил термический анализ для изучения металлических сплавов, заложив основы соврем, металлографии. [c.424]

Особое значение имеет раздел физико-химического анализа, в котором изучаются плавкость, растворимость, теплоемкость и другие свойства. Наиболее важно исследование температур плавления и отвердевания при помощи метода термического анализа. Этот метод основан на изучении изменений температуры охлаждаемой (нагреваемой) системы. По результатам измерений строят график зависимости температуры от времени и получают так называемые кривые охлаждения. На основании анализа этих кривых строят диаграмму состояния, являющуюся совокупностью кривых, изображающих в координатах давление—температура-состав области и границы существования твердых и жидких фаз. Обычно один из параметров предполагается постоянным, т. е. строится двухмерная диаграмма, причем для сплавов, за единичными исключениями, в качестве переменной берется температура, (она откладывается вдоль оси ординат). Это объясняется тем, что для сплавов нелетучих или малолетучих веществ влиянием давления на их температуру плавления (кристаллизации) можно пренебречь. [c.186]

Андерсен [261, который провел обширные исследования влияния давления на термические характеристики полимеров, отмечает, что теплоемкость очень медленно падает с ростом давления в стеклообразном состоянии. То же самое справедливо и для расплавов полимеров. Конечно, если давление вызывает температурные переходы, Ср изменяется заметно падает при застекловывании и сильно возрастает и затем снижается при кристаллизации. Таким образом, при переработке полимеров можно ожидать существенного влияния давления на Ср при температурах среды несколько выше Tg и но не ниже этих температур. Для практических целей можно считать, что Ср от давления не зависит, медленно меняется при температурах ниже и Гт и в расплаве (15—30 % на 100 С), сильно возрастает при плавлении (в 5—10 раз) и скачкообразно возрастает приблизительно на 10 % при переходе через температуру стеклования. В табл. 5.1 для ряда промышленных полимеров приведены значения Ср при комнатной температуре, а также значения плотности, коэффициентов теплопроводности и термический коэффициент линейного расширения. [c.128]

Это обусловлено тем, что удельный объем веществ в жидком состоянии обычно больше удельного объема в твердом состоянии. Рассмотрим вопрос о влиянии давления на равновесие фаз в системе на примере диаграммы, изображенной на рис. 79 (pi > Ро)- Из диаграммы видно, что повышение давления в системе привело к увеличению температур начала кристаллизации расплавов чистых веществ А, В и эвтектики. Эвтектическая температура для расплава Е больше, чем для расплава Е. Изменяется и состав эвтектики. Эти положения вытекают из правила фаз Гиббса. Действительно, если в двухкомпонентной системе учитывать влияние давления, то инвариантная точка возникает лишь в том случае, если система будет четырехфазной. Если же в равновесии находятся только три фазы, то в этом случае система будет моновариантной и, следовательно, будет существовать зависимость соответствующих температур плавления и состава фаз от давления. [c.212]

Немецкий физикохимик, Р, в Ям-бурге (ныне Кингисепп Ленинградской обл.). Окончил Дерптский ун-т (1882). Работал там же (с 1892 — профессор), с 1903 — профессор Гёттингенского ун-та. Основные научные работы относятся к неорганической и физической химии. Установил (1885— 1888), что растворы с одинаковым осмотическим давлением имеют одинаковое давление пара. Изучал влияние давления на полиморфные превращения в однокомпонентных системах, и в частности открыл (1900) полиморфные модификации льда. Разработал (1897—1902) теорию кристаллизации, согласно которой скорость кристаллизации зависит от скорости образования центров кристаллизации и линейной скорости кристаллизации. На основе этой теории развил положение о том, что стекла являются переохлажденными жидкостями, обладающими большой вязкостью. Применил термический анализ для изучения металлических сплавов, заложив основы современной ме- [c.483]

Вот те основные причины, в которых вы найдете объясне ние тому обстоятельству, что я рекомендовал к замещению открывшейся в Юрьеве химической профессуры Александра Дмитриевича Богоявленского, предпочтительно пред тремя другими кандидатами на эту кафедру. Как физико-химик г. Богоявленский уже заявил себя первоначально, как сотрудник профессора Таммана, в особенности при исследовании влияния давления на скорость реагирования в однородных жидких системах (1897 г.), а затем личными исследованиями, между которыми все специалисты приметили образцовое исследование о скорости кристаллизации различных, преимущественно органических, веществ и их смесей, п в работе (1903 г.) о влияниях различных металлов на фотографическую пластинку, где дело идет в сущности о ныне всех интересующей радиоактивности, приобретаемой разными металлами. [c.378]

Изучалось164 влияние давления на процессы спекания и кристаллизации. Трактовка полученных ре- [c.96]

Так как многие стекла не кристаллизуются с ощутимой скоростью при атмосферном давлении, представляло интерес определить влияние давления на кристаллизацию стекол. Воздействие высоких давлений на стекла может привести к глубокому изменению их структуры. Структурные изменения могут выразиться в том, что стекло может перейти в кристаллическое состояние, поскольку стеклообразное состоянле термодинамически менее устойчиво, чем кристаллическое. Особый интерес представляло изучение влияния высокого давления и температуры на кристаллизацию стекол в системах Аз—5 и Аз—Зе, поскольку эти системы являются исходными для синтеза многих сложных халькогенидных стекол. [c.235]

В рассматриваемой системе переменными могут быть в общем случае концентрация раствора, температура и давление пара над жидкой фазой. Поэтому необходимо пространственное изображение. Подобная диаграмма представлена на рис. 71. Плоскости а аа"е"ее и е ее"Ь"ЬЬ являются полями кристаллизации первого и второго веществ. Так как ДЯдл. и Гдл. заметно меняются только при очень большом изменении давления, то в соответствии с уравнением Шредера зависимость растворимости от температуры при различных давлениях примерно одинакова (влияние давления на рис. 71 показано условно). Поэтому кривые а аа" и Ь ЬЬ", выражающие зависимость температуры плавления чистых веществ от давления, почти горизонтальны. Если в качестве одного из веществ была бы взята вода, то [c.269]

Выращивание монокристаллов ферритов для технических целей ведется в настоящее время методами, основанными на кристаллизации из расплавов и растворов. Основные достоинства методов кристаллизации из расплавов — достаточно высокие скорости роста (до нескольких миллиметров в час) и возможность получения монокристаллов ферритов большого размера. Техническая реализация этих методов в основном осложняется диссоциацией оксидов, их реакционной способностью, а также ииконгруэнтиым плавлением некоторых из них. Влияние части этих процессов удается существенно снизить, используя кристаллизацию под давлением кислорода (примерно 10 —10 Па) [c.127]

Значения энергетического параметра зародышеобразования найденные путем обработки результатов исследования температурной зависимости скорости изотермической кристаллизации (иначе говоря, обратной величины полупериода кристаллизации ti/j (3 /т 0 ряда полимеров по уравнению (VIII. 18) с учетом зависимости параметров S и То от давления, закономерно повышаются симбатно Р (рис. VIII. 11) [306,327]. Оценим влияние давления на параметры, определяющие величину [c.224]

Влияние давления на кристаллизацию полиэтилена довольно подробно изучено в работе Мацуока. Наиболее важный вывод, о котором упоминалось ранее [c.165]

Увеличение давления очень мало смещает положение точек перехода плавления, поэтому при микроскопическом исследовании можно пренебречь влиянием давления. В том случае, когда вещество обладает несколькими полиморфными формами, эти фо] мы могут быть либо все энантиотропнымн, либо все монотропными, либо некоторые формы будут энантиотропнымн, а остальные — монотропными. Если охлаждение происходит не очень быстро и степень переохлаждения сравнительно невелика, то у большинства органических соединений переход различных модификаций происходит достаточно легко. Переохлаждения можно избежать, если жидкость охлаждать вместе с кристаллами, которые могут быть в устойчивой или неустойчивой форме. Так, Динпи и Хартс-хорн [52] рекомендуют проводить предварительную кристаллизацию вещества из расплава под покровным стеклом. Центральный участок препарата затем нагревается до расплавления кристаллов либо при помощи маленького газового пламени, либо нагретым концом небольшого металлического стержня. Температурный градиент, устанавливающийся на небольшой площади предметного стекла, позволяет наблюдать одновременно различные энантиотропные модификации, существующие в соответствующих температурных зонах кристаллического слоя, тогда как в таких условиях в монотропной системе при всех температурах наблюдается рост устойчивой формы за счет неустойчивой. [c.235]