Давление пара чистого вещества влияние

Представим себе, что в равновесную систему жидкость — пар введено нелетучее вещество . Его переход в паровую фазу исключен. При образовании раствора концентрация растворителя уменьшается, его мольная доля Л становится меньше 1 это вызывает нарушение равновесия жидкость — пар. В соответствии с принципом Ле Шателье начинает протекать процесс, стремящийся ослабить влияние воздействия, т. е. конденсация. Это означает снижение давления пара. Таким образом, мы пришли к выводу, что давление пара над раствором р меньше, чем над чистым растворителем рЬ [c.240]

Н. М. Чирков и В. И. Гольданский [4] показали, что чистая слюда или кварц являются в определенных условиях катализатором реакции парофазной этерификации уксусной кислоты этиловым спиртом. В чистых веществах реакция практически не идет, но в присутствии в газовой фазе хлористого водорода и паров воды реакция идет как чисто гетерогенная с большой скоростью. Авторы показали, что вода адсорбируется на поверхности слюды, давая нленку из нескольких молекулярных слоев. В присутствии НС1 появляется поверхностная проводимость слюды, зависящая от давления НС1 и водяного пара, что ясно указывает на наличие в этой пленке электролитической диссоциации H I. Здесь и идет процесс этерификации, подобно тому, как он идет под влиянием сильных кислот в жидких смесях кислот и спиртов. При этом присутствие НС1 в газовой фазе не обязательно. Предварительная обработка слюды или кварца парами НС1 обеспечивает поверхностную электропроводность и катализ в отсутствии НС1 в газовой фазе. [c.276]

АНт и А8т — изменение энтальпии и энтропии в процессе плавления при этом предполагается, что каждое вещество должно находиться в определенном термодинамическом состоянии, обычно при давлении насыщенного пара. Поскольку в данных процессах участвуют вещества только в конденсированной фазе, различия между изменениями стандартных величин энтальпии и энтропии АНт° и А8т° и соответствующими изменениями величин АНт и А8т незначительны, за исключением процессов, протекающих при высоких давлениях. Для чистых веществ в жидком и твердом состояниях влияние средних давлений на термодинамические свойства почти всегда пренебрежимо мало. Так, например, теплоемкость при низких температурах того или иного соединения обычно определяют при давлении насыщенного пара плюс зависящее от температуры давление гелия, вводимого для ускорения достижения теп.лового равновесия. [c.220]

Влияние кривизны поверхности раздела на давление пара чистых веществ [c.332]

Влияние нелетучего растворенного вещества на кривую давления пара жидкости показано на рис. 18-12. При любой температуре давление пара понижено на часть своего первоначального значения, пропорциональную Хд, так что кривая давления пара раствора (штриховая линия) следует за кривой давления пара чистого растворителя (сплошная линия), оставаясь все время ниже ее. [c.140]

Нам уже известно, что существует прямая зависимость между понижением давления паров над раствором и мольной долей растворенного вещества. Влияние растворенного вещества на температуру кипения и замерзания раствора также связано с его концентрацией. Исследование температурной зависимости давления паров раствора в более широких пределах, чем это показано на рис. 12.9, обнаруживает, что температуры кипения и замерзания раствора оказываются смещенными по сравнению с чистым растворителем (рис. 12.11). На этом рисунке показана температурная зависимость паров 1 Мл раствора молекулярного вещества, например сахара в воде. Можно видеть, что наличие 1 моля молекулярного вещества в 1000 г воды понижает нормальную температуру замерзания на 1,86° и повышает нормальную температуру кипения на 0,51°. Как [c.215]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Все процессы разделения при помощи перегонки основаны на различии между составом жидкой смеси и составом ее пара. Состав пара зависит от реального давления насыщенного пара (парциального давления) каждого из компонентов в условиях, при которых находится смесь. Всякое чистое вещество при любой температуре будет обладать характерным для него равновесным давлением насыщенного пара или давлением насыщения, которое может быть достигнуто, если только будет дано время, достаточное для диффузии при наличии достаточной поверхности соприкосновения пара с жидкостью. Парциальное давление любого из компонентов смеси, находящейся в равновесном состоянии, зависит от давления насыщенного пара этого компонента в чистом виде, состава смеси и от влияния другого компонента смеси. [c.16]

Давление пара не влияет прямо на механизм образования капли, но его косвенное влияние представляет интерес. Например, в процессе распада на капли жидкость часто переходит из зоны высокого давления в зону с низким давлением, и при определенных условиях она может быстро испаряться или вскипать. Такой процесс способствует разрушению струи или пленки. Распыленная жидкость или туман, имеющие развитую поверхность раздела фаз, быстро достигают состояния физического равновесия, и в газе, первоначально насыщенном жидкостью, может происходить энергичное испарение из капель легколетучего компонента. В зависимости от соотношения потоков жидкость — газ капли чистого вещества могут испариться полностью, а капли раствора могут превратиться в частицы твердого вещества. Испарение из капельного состояния является принципом, на котором основаны сушка и увлажнение распылением. [c.75]

Для удобства и упрощения рассмотрения мы ограничимся некоторыми условиями, типичными для области каталитического гидрирования в жидкой фазе. Так, мы примем, что катализатор применяется в виде мелкодисперсного, распределенного равномерно при реакции вещества. Далее, будем считать, что во время реакции производится перемешивание реакционной смеси, приводящее к тому, что диффузионные сопротивления концентрируются на двух границах раздела жидкости с твердым катализатором и жидкости с газом. Другими словами, будем предполагать, что концентрация ингредиентов реакции в жидкости может отличаться от средней только у границ раздела фаз. Следующим ограничивающим условием будет то, что мы будем рассматривать гидрирование чистым водородом и будем считать, что можно пренебречь во время течения реакции влиянием парциального давления пара жидкости, могущего образовать добавочную диффузионную пленку на границе газ — жидкость. Учет последнего фактора не меняет наших выводов, за исключением некоторого усложнения математических формул. Далее, будем считать поверхность частиц катализатора равнодоступной , т. е. не будем учитывать их пористости. Наконец, будем считать реакции необратимыми. [c.376]

Результаты измерения зависят как от величины вредного пространства, так и от количества вещества на результатах измерений, особенно в случае твердых веществ или при использовании узких трубопроводов, может сказаться как. неполнота достижения равновесия, так и недостаточное постоянство температуры. В связи с этим для получения характерных и хорошо воспроизводимых значений для отдельных фракций следует максимально уменьши ть-вредное пространство и обеспечить хороший обмен между паром и твердой или жидкой фазой. Определение давления пара совершенно чистого вещества выдвигает другие требования. В этом случае для частичного испарения вещества лучше использовать достаточно большой объем, с тем чтобы растворенные остатки посторонних газов или других легколетучих веществ оказывали бы меньшее влияние. Всегда следует подходить к выбранной температуре как снизу, так и сверху. При понижении температуры летучие загрязнения могут затруднять конденсацию, так что давление окажется выше, чем то, которое определяется при повышении температуры напротив, однородные вещества не обнаруживают такого различия. [c.446]

Было исследовано 17, 29] влияние различных газов, а также паров рганических жидкостей на скорость разложения политетрафторэтилена. Газы пропускали над образцом при атмосферном давлении. В случае веществ, кипящих выше комнатной температуры, пар обычно пропускали через печь в токе азота. В атмосфере чистого азота скорость потери веса была такой же, как при проведении опытов в вакууме. В табл. 2 перечислены исследованные газы в соответствии с тем влиянием, которое они оказывают на деструкцию. Следует подчеркнуть, что характер этого влияния определялся в интервале относительно малых степеней конверсии. На рис. 9 приведены некоторые результаты, полученные в случае хлор- и фторсодержащих газов. Потеря веса в атмосфере этих газов она- [c.324]

Неподвижная фаза является постоянным партнером анализируемого вещества в многократно повторяющихся элементарных актах сорбции и десорбции, которые лежат в основе хроматографического процесса. Поэтому природа неподвижной фазы оказывает непосредственное влияние на величины удерживания, используемые для идентификации. Если концентрация анализируемого вещества достаточно мала, то каждая из его молекул взаимодействует лишь с веществом сорбента, т. е. влиянием концентрационного фактора можно пренебречь (см. гл. I). Отсюда следует определяющая роль неподвижной фазы в осуществлении той или иной формы межмолекулярного взаимодействия в хроматографическом процессе. Именно природа неподвижной фазы обусловливает изменение парциального давления паров сорбата над неподвижной фазой по сравнению с давлением его паров над чистым сорбатом. Это изменение представляет собой величину, пропорциональную межмолекулярным силам взаимодействия сорбат — сорбент и удерживанию анализируемого вещества. [c.115]

Следует отметить, что растворимость паров в масле тем выше, чем больше растворимость рабочего тела в жидком состоянии. Концентрация масла в паре очень незначительна, однако парциальное давление пара рабочего тела в результате его растворимости имеет более низкое значение, чем чистого вещества. Вследствие этого температура кипения жидкости, растворенной в масле при том же давлении, будет большей, чем чистого вещества. Диаграмма рис. 42 иллюстрирует зависимость между давлением, температурой и концентрацией для раствора масло-фреон-12. Растворимость масла оказывает влияние на рабочие процессы фреоновой холодильной машины. Характеристика этого явления может быть дана с помощью /-диаграммы для системы масло-фреон-12. [c.102]

Изложенное выше влияние температуры на теплоту парообразования рассмотрено для случая, когда испарение происходит под внешним давлением, равным давлению насышенного пара кипящей жидкости (упругости насыщенных паров), т. е. для случая двухфазного состояния индивидуального вещества (например, чистого пропана). Однако, когда имеется сложная или даже двухкомпонентная смесь (например, пропана и бутана), вступает в силу закон Дальтона, когда общее давление превышает упругость паров каждого компонента. При этом на теплоту парообразования значительное влияние оказывает второй фактор —давление. [c.96]

На установке изучалось влияние разбавления метана водяным паром и воздухом, а также действие инициирующих добавок пропапа и бутана. Добавки водяного пара позволяют несколько уменьшить содержание сажи и водорода в газах пиролиза за счет подавления распада метана на простые вещества. Добавки пропана и бутана не повышают выход ацетилена и вызывают заметное сажеобразование. Применение воздуха в качестве разбавителя затрудняет проведение процесса в вакууме. Наиболее благоприятные результаты получены при температуре 1590" С, остаточном давлении 0,2—0,4 ат и времени реакции 0,007—0,01 сек. Газ, получаемый при пиролизе чистого метана, и.мел следующий состав (в объемн. %) [c.90]

Чанг, Айрленд и Таи (1961) использовали в качестве ловушки U-образ-ную капиллярную трубку, которую припаивали непосредственно к газовой кювете. Они проводили спектральный анализ вещества не под атмосферным давлением, а при его собственном давлении пара. Вследствие влияния давления на объем вещества чувствительность определения, однако, больше, если вещество находится в виде смеси с инертным газом под давлением 1 атм и его парциальное давление равно 1 мм, чем в том случае, когда оно находится в чистом виде при общем давлении, равном 1 мм (Андерсон, 1961). [c.260]

Из смеси газов, приведенных в соприкосновение с адсорбентом, в первую очередь и в значительно большем количестве поглощается газ или пар того вещества, которое имеет более высокую температуру кипения. В большинстве случаев температура кипения пог (ощаемого газа (например, паров бензола) сильно отличается от температуры кипения инертного газа (например, воздуха) и присутствие инертного газа почти не оказывает влияния на ход процесса, В данном случае поглощение бензола из паро-воздушной смеси с парциальной упругостью паров бензола р протекает точно так же, как и поглощение чистых паров бензола, имеющих то же давление. [c.526]

Учет неидеальности пара при атмосферном давлении вряд ли принесет ощутимую пользу, если высокая точность описания просто не требуется (например, при моделировании ректификации в легко разделяемой системе), или, если не точны исходные данные о чистых веществах и смесях. Влияние учета неидеальности пара на его вычисленный состав, когда расчет не осложнен экспериментальными ошибками, исследовано в работе [183] на примере почти полутора сотен наборов псевдоэкспериментальных данных [c.184]

Этот эффект легко возникает, когда две ТСХ-пластинки совмещают слоями сорбента, однако его легко избежать, если пространство между хроматограммами разделить на две части стеклянной пластинкой. Очевидно, что влияние разделяемых веществ на элюент недооценивалось. Даже при нанесении только 10 г определяемого вещества количество растворителя, в котором растворяют компонент, очень мало. Если в зоне площадью 25 мм присутствует 50-10 г исследуемого вещества, а зону можно было бы заполнить 2,5 мкл элюента, то в этом случае образуется 2%-ный раствор. Для распределительной системы, насыщенной, например, патридж-смесью, это означает расслоение на более простые системы растворителей и понижение давления паров элюента по сравнению с чистым растворителем. Эффект конкуренции, возникающий благодаря близости второй полосы с теми же самыми веществами на той же самой высоте, определяют по понижению давления паров элюента над обеими зонами. Это нарушает состояние равновесия, что приводит к отклонению зон от горизонтальной ориентации. [c.81]

Дейтерий приготовляли электролизом сульфата калия в тяжелой воде на платиновых электродах. Его очиш,али от кислорода пропусканием через нагреваемую трубку, заполненную асбестом, покрытым слоем палладия, и затем через ловушку, охлаждаемую жидким воздухом. Водород, кислород, азот, гелий и окись углерода брали из баллонов и высушивали, пропуская через две ловушки, охлаждаемые жидким воздухом. Фторированный циклопентан хранили в маленьких ампулах и обычно несколько охлаждали перед напуском в установку (в твердом состоянии давление паров составляет приблизительно 200 мм рт. ст., при температуре на несколько градусов ниже точки плавления 283,5° С). СаГю вводили в реакционный сосуд в смеси с гелием (8,54% СаРю) поскольку опыты проводили с малыми парциальными давлениями фторпроизводного. В качестве газа-носителя был выбран гелий, так как опыты с добавками чистого гелия очень хорошо воспроизводились. Исследовать влияние С Гзо на положение второго предела оказалось трудно. Было обнаружено, что после взрыва в присутствии этого вещества воспроизводимость опытов ухудшалась. Возможно, что это связано с изменениями свойств поверхности [c.129]

А. А. Берлин и др. показали [30—36], что надмолекулярная структура жидких мономеров оказывает сильное влияние на кинетику образования и свойства сетчатых (сшитых) полимеров. При термическом разложении углеводородов в жидкой фазе вещества, способные непосредственно карбопизоваться (асфальтены), находятся в растворе продуктов крекинга (или в смеси их с неразложившимся исходным углеводородом). Естэст-венно, что состояние асфальтенов в растворе зависит от свойств растворителя и самих асфальтенов, которые могут в результате сильно влиять на кинетику образования кокса. Коксование является процессом выделения новой фазы. Процессы ее образования всегда кинетически затруднены и требуют некоторого пересыщения по параметру, являющемуся движущей силой этих процессов (давлению паров при конденсации, концентрации растворенного вещества в растворе при кристаллизации). В случае коксообразования выделение новой фазы может или предшествовать собственно образованию кокса, если из раствора выделяется фаза асфальтенов, или идти одновременно с образованием кокса, если из раствора углеводородов выделяется фаза непосредственно кокса. Кинетические закономерности образования кокса в этих двух случаях, если выделение новой фазы является лимитирующий стадией коксообразования, могут быть весьма различны, так как в первом случае выделение новой фазы является чисто физическим, а во втором —химическим процессом. В любом случае наличие индукционного периода коксообразования при разложении углеводородов в жидкой фазе связано с кинетическими особенностями выделения новой фазы. [c.35]

Наиболее точным методом определения дипольных моментов является микроволновая спектроскопия. Если поместить газ в электрическое ноле, происходит расщепление чисто вращательных линий на шгарковские компоненты, причем величина расщепления зависит от напряженности электрического поля и дипольного момента. Эффект Штарка в электрическом поле совершенно аналогичен эффекту Зеемана в магнитном поле, и в обоих случаях расщепление возникает потому, что пространственное вырождение уровней энергии снимается при наложении электрического или магнитного поля. Отдельные штарковские компоненты можно наблюдать в полях с напряженностью в несколько тысяч вольт на сантиметр, а расщепление можно измерить с большой точностью. Напряженность электрического поля определяется обычно калиброванием по молекулам с известными дипольными моментами. Поскольку исследуемое вещество находится в газовой фазе и при низком давлении, здесь отсутствует влияние растворителя, а взаимодействие между полярными молекулами сведено до минимума. Не влияет на результаты и наличие примесей, если только можно проанализировать сложный спектр смеси. Кроме того, в благоприятных условиях можно найти значения дипольных моментов каждой из изотопных молекул в отдельных колебательных состояниях. Этот метод пригоден только для простых молекул с высоким давлением паров, но сейчас уже имеется довольно много надежных количественных данных по дипольным моментам молекул, которые можно интерпретировать, основываясь на представлениях об электронной структуре молекул. [c.244]

Следует отметить, что на границе раздела пар—жидкость наблюдаются всегда небольпше, но весьма резкие изменения температуры и давления. Эти изменения оказывают существенное влияние на процесс конденсации, хотя при инженерных расчетах, относящихся к чистым веществам, абсолютными значениями этих изменений, как правило, можно пренебрегать. В случае смесей роль указанных изменений еще более возрастает (см. монографию [27]). [c.391]

Посмотрим теперь, как сказывается на повышении и понижении давления паров взаимное влияние телше-ратуры раствора и депрессии, вызываемой увеличением концентрации растворенных веществ — аммиаката и мочевины. В области температур до 40°С депрессия, вызываемая повышением концентрации в растворе 0(NH2)2 NH3, меньше влияет на давление, чем температура, поэтому с повышением последней давление паров возрастает. При температуре выше 40 °С влияние депрессии сказывается сильнее и давление начинает снижаться, пока температура раствора не достигнет 46°С, т. е. температуры разложения СО (NH2)2 NH3. Начиная с 46°С и до второго максимума давление паров снова непрерывно возрастает, составляя 13,6 ат при 90°С. При температурах выше 90°С кривая падает, пока в точке, соответствующей температуре плавлени.ч чистой мочевины (132,6°С), давление не достигнет приблизительно 1 ат (но измерениям Иенеке). Характер падения кривой на участке после второго максимума объясняется тем, что депрессия, вызываемая увеличением в растворе концентрации мочевины, значительно сильнее влияет на величину давления паров, чем повышение температуры. [c.35]

В рассматриваемой системе переменными могут быть в общем случае концентрация раствора, температура и давление пара над жидкой фазой. Поэтому необходимо пространственное изображение. Подобная диаграмма представлена на рис. 71. Плоскости а аа"е"ее и е ее"Ь"ЬЬ являются полями кристаллизации первого и второго веществ. Так как ДЯдл. и Гдл. заметно меняются только при очень большом изменении давления, то в соответствии с уравнением Шредера зависимость растворимости от температуры при различных давлениях примерно одинакова (влияние давления на рис. 71 показано условно). Поэтому кривые а аа" и Ь ЬЬ", выражающие зависимость температуры плавления чистых веществ от давления, почти горизонтальны. Если в качестве одного из веществ была бы взята вода, то [c.269]

Если бы эвтектика (криогидрат) представляла химическое соединение, то тогда в точке е было бы пять фаз (пар, жидкость, твердые чистые вещества и твердое химическое соединение) и / == 2—5- -2=—1. Эвтектическая смесь не является соединением, что может быть подтверждено, например, и следующим соображением под влиянием давления изменяется не только температура плавления, но и состав эвтектической смеси, в то время как состав химического соединения не может изменяться с давлением. Характер изменения температуры плавления эвтектики с давлением определяется знаком Д1 пл.. Поэтому температура плавления криогидрата с ростом давления уменьшается. Изменение состава эвтектической смеси определяется соотношением между величинами (дТга.1дР и дТцл./дР) эвтектическая смесь обогащается тем компонентом, для которого эта производная меньше. Так как ДКил. очень мало, то изменение состава с давлением велико лишь при большом изменении давления например, эвтектическая смесь, состоящая при Я=1 из 88% А1 и 12% 51, при Р= 18 000 содержит 18% 51. [c.272]

В 1900—1904 гг. И. А. Каблуков с сотрудниками предпринял дальнейшее исследование этого вопроса. Была поставлена цель — изучить изменение упругости и состава пара растворов солей в водном этиловом спирте в зависимости от концентрации спирта и соли. С этой целью изучалось влияние различных веществ на давление пара водно-спиртовых растворов в зависимости от их относительной растворимости в компонентах (вода, спирт), составляющих данный расшор. Было найдено, что Na l я КС1, хорошо растворимые в воде и нерастворимые в спирте, вызывают одинаковое молекулярное повышение давления пара KJ и КВг, растворимость которых в чистом спирте выше, чем у Na l, уже меньше повышают давление пара. При растворении винной кислоты, хорошо растворимой как в спирте, так и в воде, давление пара почти не изменяется при растворении же Hg b, более растворимой в спирте, чем в воде, давление пара понижается. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология