Метод повышения точки кипения

Попытки применить рассмотренные выше методы для измерения молекулярных весов таких веществ, как каучук, желатина, крахмал и т. д., не дали совпадающих результатов. Так, например, для каучука значения молекулярных весов, определенные методом осмотического давления, составляли 200000—500000, методом понижения точки замерзания растворов — от 1000 до 5000. (Метод повышения точки кипения не всегда пригоден для полимеров, так как полимерные молекулы при повышенных температурах склонны к деструкции.) Значительное расхождение в этих величинах было совершенно непонятно, так как теоретическая основа методов одинакова. В течение многих лет большую величину отвергали, потому что она не соответствовала представлениям того времени о химическом строении вещества. Можно было думать, что несомненно завышенные значения молекулярного веса являются результатом какой-либо физической ассоциации или агломерации истинных молекул. Однако в то время никому не удалось выделить и идентифицировать постулированные истинные молекулы. [c.31]

Активность и коэффициент активности можно определить экспериментально по повышению точек кипения и понижению точек отвердевания растворов, а также по давлению пара над раствором и другими методами. [c.181]

Коэффициенты активности можно рассчитать на основании измерений различных величин, включая упругость пара, понижение точки замерзания, повышение точки кипения, осмотическое давление, коэффициенты распределения, константы равновесия, растворимость и э.д.с. Значения коэффициента активности, определенные различными методами, должны быть одни и те же для данного раствора. [c.195]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Существует большая группа методов, связанных с осмотическим давлением и предусматривающих определение молекулярной массы в растворе. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля—Вант-Гоффа, согласно которому осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации, то для определения молекулярной массы принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Обычно пользуются такими величинами, которые поддаются простому и легкому измерению понижение точки замерзания растворов, повышение точки кипения растворов и депрессия точки плавления смесей (твердых растворов). В нефтяной практике наиболее широкое распространение получил криоскопический метод, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворителя при добавлении к нему исследуемого вещества. [c.127]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веществ, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см НгО, вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186°С, а упругость пара — лишь на 0,00 058 см НгО, что явно затрудняет проведение измерений (Булл). Однако, хотя метод осмотического давления наиболее чувствительный из перечисленных методов, он также имеет определенные пределы применимости. Для низкомолекулярных растворов метод ограничен отсутствием подходящих полупроницаемых мембран, а для очень крупных частиц — низкой величиной осмотического давления при возможных концентрациях этих частиц в растворе. Так, в приведенном примере при молярной концентрации 10 осмотическое давление составляло хорошо измеримую величину 25,3 см НгО, но уже при 10 мол/л измерение = 0,25 сж НгО крайне затруднительно, а для 10 мол/л — уже невозможно. Между тем, обычный золь золота с концентрацией 0,1 % и радиусом частиц 2 х содержит около 10 частиц в I мл, что соответствует около 2 10 мол поэтому в обычных лиофобных золях величины осмотического давления слишком незначительны. Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 200—300 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.36]

Четвертое коллигативное свойство — осмотическое давление - особенно широко используется для определения молекулярных весов полимерных веществ, поскольку этот метод чувствителен даже при очень низкой моляльности растворов. Повышение точки кипения можно рассматривать как результат неспособности растворенного вещества переходить из жидкой фазы [c.152]

Иногда требуется установить разность давлений пара, например если речь идет об определении молекулярного веса на основании понижения давления пара. Этот метод, в котором сравнивают упругости пара растворителя и раствора при равных условиях, по сравнению с наиболее употребительными методами, основанными на измерении повышения точки кипения или понижения точки замерзания, имеет то преимущество, что его можно применять в очень широкой области температур. Если в распоряжении имеются чистые вещества, то о чистоте полученного продукта можно судить, сравнивая давление его пара с давлением пара чистого вещества в этом методе не предъявляют высоких требований к постоянству температуры ванны. [c.450]

При эбулиоскопическом методе измерение повышения точки кипения производилось дифференциально применялся один кипятильник, содержавший только чистый растворитель, и второй кипятильник, содержавший раствор известного состава. При такого рода измерениях надо иметь уверенность в том, что обе точки кипения определяются при одном и том же давлении и что состав жидкого раствора во втором кипятильнике вычислен правильно. Здесь имеется в виду, что если состав определяется на основании первоначально приготовленного жидкого раствора, загруженного в кипятильник, должна вводиться соответствующая поправка на некоторое-уменьшение количества растворителя в жидкой фазе, которое в результате испарения переходит в газовую фазу в пространстве над жидкостью до холодильника и которое в виде жидкости смачивает стенки парового пространства. [c.238]

Сущность метода состоит во введении пробы в газохроматографическую колонку, в которой происходит разделение углеводородов в порядке повышения точки кипения. Температуру колонки повышают с воспроизводимой скоростью и регистрируют площадь под хроматограммой во время анализа. Температуры кипения на хроматограмме связаны с осью времени калибровочной кривой, которая получена при тех же условиях при пропускании смеси углеводородов известного состава, охватывающего ожидаемую область кипения пробы. По этим данным получают распределение области кипения. [c.253]

I обходимости введения сомнительной поправки на выступающий ртутный столбик. Жидкость должна кипеть спокойно, не бурно, чтобы не могло произойти скопления паров, вызывающего повышение точки кипения. Метод определения точки кипения с насадкой является динамическим, так как определение производится при постоянной перегонке. [c.112]

Химика-органика болыне интересуют методы определения молекулярного веса веществ в растворе, чем в газообразном состоянии. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля-Вант-Гоффа о том, что осмотическое давление прямо пропорционально молекулярной концентрации, то для определения молекулярного веса принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Непосредственное определение осмотического давления очень сложно обычно измеряют следующие величины, зависящие от осмотического давления повышение точки кипения, понижение точки замерзания растворов и депрессию точки плавления смесей. [c.131]

Этот метод неприменим к образцам, содержащим металл, гидроокись которого, подобно гидроокиси натрия или кальция, растворима. Гидроокиси этих металлов сопутствуют аммиаку в фильтрате из первой колонки и, превращаясь в иодиды во второй колонке, вносят положительную ошибку. По этой причине сульфат натрия или калия нельзя добавлять для ускорения обработки за счет повышения точки кипения. Ускорение происходило быстро в запаянной ампуле без катализатора. [c.105]

Полимеры нельзя испарить, поэтому мы рассмотрим методы, основанные на измерении свойств их растворов. Можно использовать три типа измерений 1) осмотическое давление, 2) повышение точки кипения, 3) понижение точки замерзания. [c.29]

Другие два метода, основанные на измерении повышения точки кипения и понижения точки замерзания растворов, основываются на том принципе, что при одинаковой температуре давление пара над раствором ниже давления пара над растворителем. Теоретически можно показать, что уменьшение давления пара, прямо связано с осмотическим давлением раствора. Поэтому оба эти метода дают точно такую же информацию, что и метод осмотического давления. При выборе одного из этих трех методов руководствуются не теоретическими преимуществами одного по сравнению с другими, а чисто практическими, удобствами. Метод осмотического давления обладает наибольшей чувствительностью, однако для получения точных результатов необходимы сложная аппаратура и длительное время проведения опыта, так как равновесие устанавливается медленно. [c.30]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веш,еств, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см вод. ст., вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186 , а упругость пара — лишь на 0,00058 см вод. ст., что явно затрудняет проведение измерений (Булл). [c.33]

Подобным методом можно определить молекулярный вес только таких веществ, которые переходят в пар без разложения. Для органической химии весьма интересен метод определения молекулярного веса вещества в растворенном виде. Обычно измеряют повышение точки кипения (эбуллиоскопический метод), понижение точки замерзания растворов (криоскопический метод), депрессию точки плавления смеси (метод Раста). [c.87]

Такие же ошибки, зависящие от наличия загрязнений, возможны и в опытах, в которых молекулярный вес белков определяется по повышению точки кипения или по понижению давления пара растворителя. Из сказанного ясно, что для определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений, подобных белкам, необходимо использовать другие методы. [c.47]

Методы, позволяющие определять сумму концентраций всех присутствующих в растворе частиц. К ним относятся методы измерения понижения точки замерзания, повышения точки кипения и изменения упругости пара растворителя. [c.298]

Другие методы определения степени диссоциации. Как известно из курса общей химии, наличие диссоциации электролитов в растворах сказывается не только в способности последних проводить ток, но также в их отступлении от законов Вант-Гоффа и Рауля, касающихся осмотического давления и понижения точки замерзания или повышения точки кипения растворов. [c.58]

Аналогичным путем можно рассчитать I из других коллигативных свойств. Определив I, можно вычислить а из уравнения (15а). Во всех приведенных выше уравнениях предполагалось, что вторая фаза (пар или лед) образуется исключительно за счет растворителя, поэтому методом определения повышения точки кипения можно пользоваться для растворов практически нелетучих веществ, а методом определения понижения точки замерзания — только для таких растворенных веществ, которые не образуют с растворителем смешанных кристаллов. [c.88]

Наконец, следует вкратце упомянуть здесь о двух видах физических измерений, которые можно использовать при изучении радикалов. Одно из них — измерение молекулярного веса, которое позволяет обнаружить диссоциацию молекул на радикалы. В жидкой фазе применение такого метода ограничено соединениями, имеющими довольно высокую степень диссоциации (такими, как гексафенилэтан). При этом обычно определяют понижение точки плавления или повышение точки кипения раствора, что позволяет обнаружить диссоциацию порядка 5% или больше. В газовой фазе можно использовать измерение плотности пара в качестве примера можно указать на упоминавшуюся уже диссоциацию йода 5]. [c.25]

Сравнение экспериментальных методов. Только что изученные четыре свойства растворов понижение давления пара, повышение точки кипения, понижение точки замерзания, осмотическое давление — тесно связаны друг с другом. Понижение точки замерзания можно измерить наиболее легко и точно, однако этот метод ограничен низкими температурами, при которых часто растворимость невелика. Этот метод нельзя применять, если из раствора кристаллизуется не вполне чистый растворитель. На точку кипения сильно влияет колебание атмосферного давления [c.205]

Коэффициенты активности большого числа электролитов, а также их смесей в растворах различных концентраций могут быть измерены с большой степенью точности. Коэффициенты активности можно определить с помощью различных видов измерений, например по измерению давления пара, по понижению точки замерзания, ио повышению точки кипения, из измерений осмотического давления, коэффициентов распределения, констант равновесия, растворимости и электродвижущих сил. Различные методы определения коэффициентов активности должны привести к одинаковым результатам для определенного раствора. [c.426]

Таким образом, в настоящее время имеются три технических способа нитрования парафиновых углеводородов метод нитрования в газовой фазе низкомолекулярных членов ряда до гексана и два метода нитрования в жидкой фазе, из которых один применим для нитрования высших углеводородов с точкой кипения 180° и выше при нормальном давлении, а другой представляет собой обычный процесс, протекающий при повышенных давлениях. [c.267]

Имеются предложения, предусматривающие метанизацию к инертной жидкости, которая, мгновенно охлаждаясь, поддерживает температуру постоянной. Как правило, для этой цели предлагаются органические жидкости (обычно ароматические углеводороды) их точка кипения зависит от рабочего давления процесса, поэтому необходимо предусматривать меры, обеспечивающие незначительное илп полное отсутствие потерь растворителя при испарении [4]. Другим, противоположным методом поддержания постоянной температуры метанизации газов с повышенной реакционной способностью является применение псевдоожиженного слоя катализатора, который позволяет осуществлять одновременно взаимодействие п охлаждение катализатора, а также реагирование газов [3]. Процесс метанизации, осуществляемый как в жидкой фазе, так и в псевдоожиженном слое, обладает рядом недостатков, одним из которых является неизбежное взаимное перемешивание, препятствующее полной конверсии реагирующих газов. По этой причине обычно практикуется комбинирование процессов, осуществляемых в жидкой фазе или в псевдоожиженном слое, с каталитической конверсией в неподвижном слое. [c.181]

Часто С. д. выражают в процентах, то есть а-100%. Например, С. д. для уксусной кислоты равна 4% (в 0,01 М растворе). Это значит, что в водном растворе кислоты только четыре молекулы из каждых 100 диссоциированы, т. е. существуют в виде ионов Н+ и СНзСОО". С. д. можно определить по электропроводности раствора, снижению температуры замерзания или повышению температуры кипения раствора и другими методами. С. д. зависит от природы электролита, его концентрации в растворе. [c.238]

Так как понижение температуры замерзания (и повышение температуры кипения) раствора изменяется пропорционально моляльной концентрации, а один моль любого вещества содержит одинаковое число молекул, то А Г. ам зависит только от числа частиц растворенного вещества. Это есть следствие из закона Рауля понижение температуры замерзания раствора (и повышение его температуры кипения) пропорционально числу частиц растворенного вещества. Из этого следует, что методами криоскопии и эбулиоскопии можно определять мольные массы неэлектролитов, степень диссоциации электролитов и степени ассоциации (соединения) молекул растворенных веществ. [c.153]

Для ор1 анической химии весьма интересен метод определения молекулярлого веса вещества в растворенном виде. Обычно измеряют повышение точки кипения (эбулиоскопический метод), понижение точки замерзания растворов (криоскопический метод), депрессию точки плавления смеси (метод Раста). [c.84]

Методы определения. Исторически первый метод (обоснованный исследованиями С, Канниццаро и А, Авогадро) предложен Ж. Дюма в 1827 и заключался в измерении плотности газообразных в-в относительно водородного газа, молярная масса к-рого принималась первоначально равной 2, а после перехода к кислородной единице измерений молекулярных и атомных масс-2,016 г. След, этап развития эксперим, возможностей определения М, м. заключался в исследовании жидкостей и р-ров нелетучих и недиссоциирующих в-в путем измерения коллигативных св-в (т. е, зависящих только от числа раствореш1ых частиц)-осмотич, давления (см. Ос аометрия), понижения давления пара, понижения точки замерзания криоскопия) и повышения точки кипения (W. шоскопия) р-ров по сравнению с чистым р-рителем. При этом было открыто аномальное поведение электролитов. [c.112]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Для определения молекулярного веса широко используют метод криоскопии (по понижению точки замерзания растворителя после введения навески исследуемого вещества) и эбулиоско-пии (по повышению точки кипения системы). Точность этих методов 5—6%. Вычисляют молекулярный вес М по формуле [16] [c.63]

Аналогичные соображения сохраняют свое значение и в эбулиоскопи-чесх ом методе. Здесь равновесие устанавливается между основным компонентом (растворителем) в жидком растворе и в газовой фазе, которая принимается состоящей из паров чистого. растворителя. Для выдерживания последнего условия необходимо, чтобы растворенное вещество было практически нелетучим по сравнению с растворителем, так что и поэтому концентрацией его в паровой фазе можно было бы пренебречь. Соответствующие уравнения, применяемые при определении повышения точки кипения, следующие. Точное уравнение для области разбавленных растворов [c.237]

Истинная формула показывает действительное число атомов каждого элемента в молекуле. Чтобы вывести истинную формулу вещества, надо знать его молекулярный вес. Молекулярный вес газов и веществ, легко превращающихся в парообразное состояние, вычисляют по плотности газа (паров) по водороду, по воздуху или по какому-либо другому газу с известным молекулярным весом. Молекулярный вес других соединений вычисляют, исходя из понижения точки за.мерзания или повышения точки кипения их растворов, по осмотическому давлению и другими методами. [c.14]

Здесь М — молекулярный вес, Е — постоянная, характеризующая растворитель, б — количество вещества в граммах, А — наблюдаемое повышение точки кипения, Ь — объем растворителя в литрах и с — его плотность. Точность метода Бекмана составляет 3—6%. Следовательно, не имеет смысла определять вес вещества точнее, чем до миллиграмма. Истинная концентрация раствора всегда выше, чем в приведенной фомуле, так как при длительном кипении известная часть растворителя находится в парообразном состоянии и некоторая часть его на стенках сосуда. При обычных размерах сосудов нужно вводить следующие эмпирические поправки для воды 0,35 г, для других жидкостей 0,2 г. [c.133]

Основными характеристиками белка служат аминокислотный состав и молекулярный вес. Надежное и достаточно точное определение молекулярного веса макромолекул — довольно сложная задача. Методы определения молекулярного веса, обычно используемые для небольших молеку,л, в частности эбулиоскоиический (повышение точки кипения) и криоскопиче-ский (понижепие точки замерзания), так ке как и метод, оспованный на изменении давления пара растворителя над раствором, малопригодны или даже вовсе не пригодны для макромолекул из-за очень большой величины этих последних, а также из-за их неустойчивости. Нанример, для того чтобы точка замерзания водного раствора белка с молекулярным весом 10 ООО [c.59]

Как известно, осмотическое давление позволяет определять молекулярный вес непосредственно или чаще но понижению точки замерзания или по повышению точки кипения раствора по сравнению с точкой замерзания или кипения растворителя. Эти два последние метода — крио-сконический и эбуллиоскоиический — также неприменимы при очень низких осмотических давлеипях, поскольку понижение температуры замерзания (или повышение температуры кипения) то ке весьма мало . [c.60]

Изучение свойств растворов органических и неорганических веществ во фтористом водороде проводилось эбуллиоскопическим методом. Были изучены растворы бензоилфторида, фенилцианида, трихлоруксусной кислоты, фторида калия [39], уксусной кислоты, бензойной кислоты, ацетона, метил-этилкетона, диэтилкетона, ацетофенона, бензофенона, бензила, р-бензохи-нона и левулиновой кислоты [68]. Хотя повышение точки кипения и электропроводность растворов некоторых альдегидов и кетонов в HF [68] указывают на образование ионизирующих комплексных соединений с HF и на то, что в короткий промежуток времени эти комплексы заметно не разлагаются, все же численные значения этих величин не возрастают пропорционально концентрации. Это указывает на то, что реакция образования комплекса протекает очень медленно. [c.210]

Определение молекулярных весов полимеров. Осмотическое влепие — единственное коллигативное свойство (стр. 205), которое дает практический метод для определения молекулярных весов выше 10000. Например, водный раствор, содержащий 10 г л вещества с молекулярным весом 20000, показывает понижение точки замерзания всего лишь на 0,001 град, а повышение точки кипения — на 0,00025 град, хотя осмотическое давление 128 мм вод. ст. Незначительное количество примесей с низким молекулярным весом может вызвать большее понижение точки замерзания или большее повышение точки кипения, но эти примеси не будут влиять. на осмотическое давление, так как молекулы их будут проходить через мембрану при измерениях осмотического давления. [c.606]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология