Амины первичные и вторичные реакции

Последние соединения, которые легко индивидуализировать, имеют также значение для характеристики сульфокислот. С другой стороны, реакция сульфохлоридов с аминами находит применение для характеристики и разделения аминов первичных, вторичных и третичных из их смеси в процессе получения алкилированных аминов. [c.90]

Взаимодействие аминов с азотистой кислотой. При взаимодействии аминов с азотистой кислотой образуются различные продукты реакции в зависимости от того, являются ли эти амины первичными, вторичными или третичными, какую структуру имеют связанные с аминогруппой органические радикалы и к какому ряду принадлежат они к алифатическому или ароматическому. [c.389]

Взаимодействие аммиака с галогенопроизводными углеводородов (реакция Гофмана). Этим способом обычно получают смесь аминов (первичные, вторичные, третичные и четвертичные аммониевые основания). Причем образуются они не сразу, а постепенно сначала — соли соответствующих аминов, а затем избытком аммиака эти соли разлагаются с выделением аминов [c.193]

Вопрос 46. В зависимости от характера амина (первичный, вторичный, третичный) и природы радикала (жирный, ароматический) при взаимодействии с азотистой кислотой получаются разные продукты реакции [c.69]

Спрессованные таблетки цеолитов (удельная поверхность 5 5 мг/см ) помешают в вакуумную ячейку, расположенную на пути луча в ИК-спектрометре. На цеолите, находящемся в ячейке, можно адсорбировать различные молекулы основного характера и по ИК-спектрам этих молекул делать выводы о характере их взаимодействия с кислотными центрами цеолита. Обьино используют следующие основания аммиак [3], линейные и разветвленные алифатические амины (первичные, вторичные и третичные) [И, 18], пиридин [30, 31] и пиперидин [3, И]. При реакции с кислотными гидроксильными группами эти молекулы протонируются при взаимодействии молекул оснований с льюисовскими центрами или с катионами (с образованием координационных связей) получаются спектры другого типа [3, 11, 18]. [c.28]

Реакционная способность первичных и вторичных аминов более всего проявляется в реакциях, протекающих с разрывом связи N — Н, подобно тому как многие из реакций гидроксилсодержащих соединений и тиолов требуют разрыва связей О — Н или 8 — Н. В главах, где рассматривались эти соединения, уже отмечалось, что первичной стадией таких реакций часто является нуклеофильная атака по положительно заряженному центру субстрата — иона или молекулы, причем необходимая нуклеофильность окси- или тиольной группы обеспечивается за счет наличия несвязанной пары электронов на валентном квантовом уровне в кислороде или сере. Амины (первичные, вторичные или третичные) являются нуклеофилами по той же причине — они имеют несвязанную пару на валентной оболочке атома азота, и в реакциях, протекающих с разрывом связей N — Н, характерной первоначальной стадией почти всегда является нуклеофильная атака с участием амино- или замещенной аминогруппы. Реакции 3—9 (см. ниже) достаточно широко иллюстрируют это правило. [c.451]

Первичная реакция между СОа и аминами (первичными или вторичными) ведет к образованию карбамата например, для вторичного амина [c.246]

Реакция аммиака со спиртами, как и взаимодействие его с хлорпроизводными, является последовательно-параллельным процессом, сопровождающимся замещением одного за другим всех атомов водорода при азоте н образованием смеси первичных, вторичных и третичных аминов [c.279]

I ов. В этом оформлении реакция является типичным гетерогенно-каталитическим процессом, а ее небольшой тепловой эффект позволяет использовать адиабатические реакторы со сплошным слоем стационарного катализатора. Мольное отношение аммиака и спирта (метиловый или этиловый) составляет 4 1, причем первичные, вторичные и третичные амины можно получать в любом соотношении, возвращая на реакцию ту или иную часть каждого амина (чаще всего триметиламин). Осуществляется и рециркуляция избыточного аммиака, непревращенного спирта и простого эфира. [c.280]

Очевидно, что прп взаимодействии карбонильных соединений с аммиаком и водородом образовавшийся вначале первичный амин по мере накопления в реакционной массе начинает принимать все большее участие в процессе гидроаммонолиза по только что приведенным реакциям. В результате возникает система последовательно-параллельных реакций, ведущая к образованию смеси первичных, вторичных и третичных аминов [c.511]

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

С помощью какой реакции можно различить Первичные, вторичные и третичные амины [c.61]

Последовательностью двух реакций из первичного амина получается вторичный (1), из вторичного - третичный (2), нз третичного - четвертичное аммониевое основание (3). [c.355]

При нагревании спиртового раствора аммиака с галогенопроизводными образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. Чтобы увеличить в смеси содержание первичного амина, создают 20-кратный и более избыток аммиака при большом избытке галогенопроизводного в смеси преобладает соль четвертичного аммониевого основания. Аналогично можно провести реакцию, заменив аммиак первичным или вторичным амином. [c.103]

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

ДО целевого амина (т. 4, реакция 19-53) [1214]. Для алкилирования вторичных и первичных аминов использовались и другие защитные группы (см., например, [1215]). [c.216]

Первичные, вторичные и третичные амины могут присоединяться к альдегидам [133] и кетонам, давая различные продукты. Первичные амины приводят к иминам [134]. В отличие от иминов, в которых с атомом азота соединен водород (см. реакцию 16-13), такие имины достаточно устойчивы, чтобы их можно было выделить. Однако в некоторых случаях, особенно [c.340]

Некоторые чрезвычайно важные и интересные реакции аминов связаны с действием азотистой кислоты (HONO). Характер продуктов в значительной степени зависит от того, каким является амин — первичным, вторичным или третичным. Более того, азотистая кислота является удобным агентом для установления характера амина. Так, в случае первичных аминов действие азотистой кислоты приводит к выделению газообразного азота в случае вторичных аминов выделяется нерастворимое жидкое или твердое N-нитрозо-производное RaN—N=0 желтого цвета. Наконец, третичные амины (по крайней мере те, которые не являются производными анилина) растворяются в азотистой кислоте и реагируют с ней без выделения азота, причем образуются продукты сложного строения. [c.62]

Реакцию аминов (первичных, вторичных и третичных и их реакционноспособных производных) с оксидом этилена впервые описали Шэлер и Витт-вер в 1934 г. При присоединении оксида этилена к первичным аминам могут замещаться оба атома водорода у азота [c.45]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Алкилирование цианамидов избытком КХ в присутствии 50%-ного водного гидроксида натрия и ониевой соли дает только продукты диалкилирования. Они легко расщепляются до вторичных аминов [1065, 1621]. Связи N—Н можно активировать, вводя остаток фосфорной кислоты. Цвиржак и сотр. [272] превращали первичные амины во вторичные, получая промежуточно диэтилфосфорамиды, которые затем алкилировали и подвергали расщеплению. Стадии 1 и 2 представляют собой МФК-реакции. [c.164]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

С наибольшей легкостью протекают реакции (а) и (б). Преимущественное образование вторичных аминов объясняется склонностью первичных аминов к конденсации с альдиминами. Направление реакции гидрирования нитрилов зависит от катализатора и условий. Применение N1 Ренея способствует преимущественному образованию первичных аминов. Так, например, ацетонитрил и бензилцианид с N1 Ренея при комнатной температуре гидрировались количественно лишь до стадии этиламина и фенилэтиламина. Другие нитрилы образуют первичные амины с примесями 10—25% вторичных аминов. Повышение температуры реакции способствует увеличению выхода вторичных аминов. Гидрированию нитрилов только в первичные амины способствует присутствие аммиака. [c.361]

Восстановлением альдегидов аммиаком, первичными или вторичными аминами получают соответственно первичные, вторичные или третичные амины. Кетоны в тех же условиях образуют преимущественно вторичные амины. Лучшим катализатором в данном случае является, видимо, никель Ренея, над которым реакции можно вести [c.670]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Для установления характера амина может быть использовано различное отношение первичных, вторичных и третичных аминов к действию азотистой кислоты. Первичные амины реагируют с азотистой кислотой с образованием п е р в и ч н ы х с п и р х,о в -промежуточными продуктами реакции, очевидно, являются неустойчивые в жирном ряду моноалкиламиды азотистой кислоты (а) и образующиеся из них путем перегруппировки столь же неустойчивые гидроокиси диазония (б) [c.165]

Реакция с и-толуолсульфохлоридом. Первичные, вторичные и третичные амины можно различить также по реакции с /г-толуолсульфохлоридом. Первичные амины, как жирные, так и ароматические, реагируют, образуя замещенные /г-толу-олсульфамиды [c.267]

Реакция с хингидроном. Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации аминов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные — красную, третичные — оранжево-желтук). [c.267]

Амиды кислот, алкиламиды, диалкиламиды при восстановлении их лнтийалюминийгидридом образуют соответственно первичные, вторичные и третичные амины. Напишите уравнения реакций восстановления [c.95]

При взаимодействии галоидных алкилов с избыточным количеством аммиака получается смесь первичных, вторичных и третичных аминов (реакция Гофмана). Напишите уравнения реакций, происходяших между иодэтаном и аммиаком. [c.95]

Напишите уравнения взаимодействия первичного, вторичного и третичного аминов состава 3H9N с иодметаном. Назовите продукты реакций. [c.97]

Сравните отношение к азотистой кислоте первичных, вторичных и третичных аминов алифатического и ароматического рядов. Как реагируют с азотистой кислотой следующие амины 1) о-толуидин, 2) бензиламин, 3) этиланилин, 4) диметиламии, 5) триэтиламин, 6) диметиланилин, 7) л-нитроанилин, 8) пропил-амин Напишите уравнения реакций и назовите полученные продукты. [c.190]

Первичные амины открывают изонитрильиой реакцией, вторичные — реакцией с нитропруссидом натрия и ацетальдегидом, третичные — реакцией с лимонной кислотой и уксусным ангидридом. [c.125]

Удобный метод получения вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов, заключается в обработке алкилгалогенидов натриевой или кальциевой солью цианамида NH2 N при этом образуются дизамещенные цианамиды, которые затем гидролизуют и декарбоксилируют до вторичных аминов. Хорошие выходы достигаются при проведении реакции в условиях межфазиого катализа [666]. Группа К может быть первичной, вторичной, аллильной или бензильной. 1,(0-Дигалогениды дают вторичные циклические амины. [c.148]

При обработке диалкилкупратами лития вторичные амины превращаются в третичные [274] КгСиЫ + ЫНКг - -КЫКг о Эту реакцию используют также для превращения первичных аминов во вторичные, но в этом случае выходы значительно ниже [274]. [c.458]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

При присоединении вторичного амина (как показано на схеме выще) получается третичный амин, а реакция первичного амина дает вторичный амин. Общая ориентация соответствует правилу Марковникова. Кроме того, осуществлены реакции амидо- и сульфамидомеркурирования— демеркурирования [183], а также нитромеркурирования [184]. В разделах, посвященных реакциям 15-40 и 15-41, описаны превращения 33 в другие продукты. [c.175]

Расщепление четвертичных аммонийгидроксидов является заключительной стадией процесса, известного под названием исчерпывающее метилирование по Гофману или разложение по Гофману [176]. В первой стадии этого процесса первичный, вторичный или третичный амин обрабатывают достаточным количеством метилиодида, превращая субстрат в четвертичный аммонийиодид (т. 2, реакция 10-45). Во второй стадии иодид превращают в гидроксид под действием оксида серебра. В стадии расщепления водный или спиртовой раствор гидроксида перегоняют — часто при пониженном давлении. Разложение обычно наступает при температуре от 100 до 200 °С. Другой способ разложения заключается в концентрировании раствора до сиропа в процессе перегонки или сушки при температуре ниже 0°С [177] и последующем нагревании сиропа при пониженных давлениях. В этом случае расщепление происходит при более низких температурах, чем реакция в обычном растворе, [c.49]

Другой метод превращения первичных аминов во вторичные (2RNH2-i R2NH) включает обработку каталитическим количеством гидрида натрия [116]. В этой реакции также образуется имин в качестве интермедиата. [c.275]