Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

ДНК зависимость коэффициента седиментации от концентрации

Рис. 109. Диаграмма седиментации для амилопектина как функция концентрации. Граница является более резкой при высоких концентрациях вследствие концентрационной зависимости коэффициента седиментации. Небольшой пик вблизи мениска приписывается примесям Рис. 109. <a href="/info/714762">Диаграмма седиментации</a> для амилопектина как <a href="/info/230736">функция концентрации</a>. Граница является более резкой при <a href="/info/330627">высоких концентрациях</a> вследствие <a href="/info/1387351">концентрационной зависимости коэффициента седиментации</a>. Небольшой пик вблизи мениска приписывается примесям

    Таким образом, коэффициент седиментации может быть найден по угловому коэффициенту на графике в координатах 1п(л /дСо) — ( На коэффициент седиментации существенное влияние оказывает концентрация раствора полимера. Поэтому принято при расчетах молекулярных масс использовать коэффициент седиментации, отнесенный к предельно разбавленным растворам 8 . Обычно зависимость коэффициента седиментации от концентрации выражается уравнением [c.154]

    Аналитическую кювету помеш ают обычно на расстоянии —6,5 см от оси враш ения ротора. С другой стороны осп враш,ения в ротор помещают противовес Цилиндрический вкладыш ячейки имеет сквозной вырез в форме сектора с секториальным углом 2—4°. На рис. 4.25 приведена схема аналитической кюветы. Благодаря тому, что линий, являющиеся продолжением стенки кюветы, сходятся на оси вращения, устраняется возможность конвекции из-за соударений седиментирующих молекул со стенками. Однако такая форма кюветы приводит к секториальному разбавлению уменьшению числа молекул в единице объема, связанному с тем, что объем слоя раствора увеличивается с ростом г. Концентрация с на расстоянии г в момент i связана с первоначальной концентрацией Со соотношением с = с (Га/г) , где — положение мениска. Секториальное разбавление учитывается при нахождении зависимости коэффициента седиментации от концентрации и нри пересчете экспериментальных кривых зависимости концентрации раствора от г. [c.141]

    Джекоб Марсел и ряд других авторов измеряли коэффициенты диффузии и седиментации растворов полистирола в циклогексане и нашли, что в отличие от коэффициента седиментации значения коэффициента диффузии не зависят от концентрации раствора. Зависимость -коэффициента седиментации от концентрации раствора изменяется с изменением скорости вращения ротора [c.324]

    Из уравнения (22-5) видно, что коэффициент седиментации должен изменяться с концентрацией, так как коэффициент трения, от которого он зависит, меняется с концентрацией. Как было отмечено раньше, мы не имеем обшей теории зависимости / от концентрации, в связи с чем зависимость коэффициента седиментации от концентрации также неизвестна. Для вполне компактных растворенных частиц можно принять, что коэффициент седиментации линейно изменяется с концентрацией, т. е. s может быть записано, как [c.429]

    Как мы увидим, зависимость коэффициента седиментации от концентрации потребует некоторого изменения этих утверждений. Однако идеальная картина оказалась качественно верной для глобулярных белков (коэффициенты седиментации которых меньше изменяются с концентрацией, чем в случае менее компактных макромолекул), и она имела величайшее историческое значение для характеристики таких белков. [c.433]


Рис. 8-4. Зависимость коэффициентов седиментации от концентрации при ультрацентрифугировании образцов полистирола 3 105 и 8 38 в циклогексане при, 59 780 об мин и 35° проведенные линии хорошо описываются соотношением ж = о (1—0,030 8ос). Рис. 8-4. <a href="/info/1735589">Зависимость коэффициентов седиментации</a> от концентрации при ультрацентрифугировании образцов полистирола 3 105 и 8 38 в циклогексане при, 59 780 об мин и 35° <a href="/info/1508283">проведенные линии</a> хорошо описываются соотношением ж = о (1—0,030 8ос).
    Зависимость коэффициента седиментации от концентрации [c.20]

    В кювете ультрацентрифуги скорость седиментации макромолекул в растворе по мере роста концентрации замедляется вследствие наличия противотока растворителя и увеличения вязкости среды. Экспериментально наблюдаемая концентрационная зависимость коэффициентов седиментации обычно хорошо описывается эмпирическим соотношением типа  [c.20]

    При работе с концентрированными растворами зависимость коэффициента седиментации от концентрации проявляется в еще большей степени. Процесс искусственного обострения границ можно сбалансировать с процессом расширения за счет диффузии [36, 37]. При этом если рассчитанная отсюда кажущаяся величина коэффициента диффузии окажется больше, чем получаемая в опытах со свободной диффузией при той же концентрации, то это может свидетельствовать о гетерогенности препарата. [c.83]

    Свойства исследуемой системы [удельный инкремент преломления (или коэффициент поглощения), зависимость коэффициента седиментации от концентрации вещества и возможное динамическое равновесие между компонентами смеси]. [c.149]

    Для получения правильного значения функции распределения Ф, (в) важно провести экстраполяцию данных, полученных в ультрацентрифуге, к бесконечному разбавлению. Для этого приходится ставить серию опытов при убывающих концентрациях. Затем, выбрав одну из седиментационных диаграмм, полученных при конечной концентрации ф ( ), преобразуют ее к функции распределения по истинным константам седиментации при бесконечном разбавлении Ф (во). Чтобы осуществить это преобразование, находят 5=/(5о) путем сопоставления коэффициентов седиментации, полученных при конечной концентрации, с экстраполированными значениями Зд. Когда из эксперимента получена функциональная зависимость /( о), преобразование легко осуществляется  [c.135]

    Взаимодействующие системы- могут быть исследованы количественно также с помощью аналитической ультрацентрифуги, если за связыванием лиганда можно проследить с помощью абсорбционной оптической системы [105, 107]. На рис. 9 представлены седиментационные диаграммы серии опытов с различными смесями НАД-Н (ДПМ-Н) лактатдегидрогеназы. Диаграмма, относящаяся к раствору НАД-Н (слева), показывает, что весь материал, поглощающий свет при длине волны 340 нм, мигрирует медленно, тогда как после добавления фермента часть или весь кофермент, в зависимости от концентрации фермента, седиментирует с тем же коэффициентом седиментации, что и нативный фермент. Из распределения поглощения света в кювете ультрацентрифуги в процессе седиментации можно рассчитать концентрацию связанного и свободного кофермента на основе этих данных рассчитывается среднее число связанных с ферментом молекул кофермента и по уравнению (3)—число связывающих, участков и константы диссоциации. [c.409]

    Только что приведенный вывод был дан Гольдбергом . Его важность заключается в том, что он зависит, по существу, только от закона сохранения массы. Более того, он является независимым от формы седиментационной границы или от типа зависимости 5 от концентрации. Он не только дает критерий, с помощью которого мы можем решить, является ли уравнение (22-6) применимым, но также показывает, как лучше определить з, когда этот критерий не удовлетворяется. Наконец, этот вывод показывает, что коэффициент седиментации, который мы определяем, соответствует концентрации Ср в области плато, а не концентрации при г . [c.428]

    Опыты по скоростной седиментации полиамидокислот проводили при 25° С и скорости 50 ООО об мин. Измерения коэффициентов седиментации при различных концентрациях растворов показали их значительную концентрационную зависимость. Поэтому помимо стандартных преобразований седиментационных диаграмм была про- [c.208]

    Практически для всех соединений было показано, что коэффициенты седиментации зависят от концентрации исследуемых растворов. Причины подобной концентрационной зависимости не совсем ясны, хотя обычно [c.224]

    Коэффициент седиментации 5 определяют по формуле (1.2) из наклона зависимости Ig л = / (i). Под координатой х подразумевают расстояние от оси вращения ротора до седиментационной границы (называемое ниже абсциссой границы). Обычно граница представляется колоколообразной кривой конечной ширины, а не б-функцией, поэтому вопрос о том, что использовать в качестве X, не так-то прост, особенно, если регистрируемое распределение градиента концентрации дс дх асимметрично. [c.18]

    Чувствительность зависимости S (С) гибкоцепных полимеров к термодинамическому качеству растворителя может быть использована при анализе состава сополимеров [36]. Знание характера зависимости параметра ks от So облегчает задачу определения констант So по нескольким коэффициентам S, полученным при конечных концентрациях, а также позволяет исключить влияние концентрации на S по данным, полученным при одной концентрации раствора [37]. При этом используют метод последовательных приближений. В нулевом приближении принимают полученный коэффициент седиментации равным So. Для него по зависимости ks = f (So) находят параметр ks, с помощью которого по приведенному выше уравнению определяют So первого приближения, и т. д. обычно вполне достаточно двух-трех приближений. [c.21]


    Зависимость у от термодинамического [38] и гидродинамического [39] взаимодействий предостерегает от использования приведенных соотношений с универсальной величиной у для расчета So полимеров по коэффициенту седиментации, определенному при одной концентрации раствора. Выбор значения параметра у при расчете So труден еще и из-за большого разброса экспериментальных значений у, связанного, вероятно, с неоднородностью образцов и фракций. [c.21]

    С изменением концентрации вещества изменяется и значение коэффициента седиментации этого вещества. Поэтому установленные экспериментальным путем значения 5 обычно экстраполируют к бесконечному разбавлению, получая величину 5 . Зависимость 5 от концентрации с выражают уравнением [c.59]

    Вязкость таких полиэлектролитов, как белки, зависит от pH и солевого состава среды. В зависимости от пространственного распределения зарядов ионов и от их знака электростатические силы отталкивания или притяжения могут вызывать растяжение или сжатие макромолекулы. Мы уже отмечали выще, что с уменьшением концентрации солей в среде коэффициент седиментации падает, а коэффициент диффузии, напротив, увеличивается. При повышении ионной силы раствора ионная атмосфера вокруг макромолекулы уплотняется и заряды на ней все в большей степени экранируются. При понижении концентрации солей приведенная вязкость возрастает. Влияние ионной силы л на характеристическую вязкость описывается следующим эмпирическим соотношением, содержащим константы А а В [9]  [c.137]

    Крис и Найт [19] приложили этот подход к изучению веществ, определяющих группу крови. Эта работа содержит множество экспериментальных данных и обсуждение, в которых заключено гораздо больше информации, чем можно привести в этом вводном курсе. Значения коэффициентов седиментации упомянутых веществ сильно зависят от концентрации и удовлетворяют приведенному выше линейному закону для обратной величины 1/5. Предельные значения несколько зависят от температуры. В случае характеристической вязкости температурная зависимость выражена сильнее, что говорит о весьма асимметричной или вытянутой молекулярной конформации этих гликопротеидов. Судя по величине отношения Й8/[т1], их конформация близка к сферической. Вместе с тем по уравнению вязкости Эйнштейна фактор формы оказался равным 60. Эти результаты согласуются с тем, что исследуемые молекулы представляют собой гибкие нити, свернутые в статистические клубки. Добавление додецилсульфата натрия не вызывает заметных изменений во вторичной структуре и в серологических свойствах этих молекул. Все эти данные говорят о том, что вещества, определяющие группу крови, не обладают вторичной структурой. [c.144]

    При такой обработке экспериментальных данных принимают, что коэффициент седиментации находится в линейной зависимости от концентрации, [c.50]

    Ламма по Факсену имеет весьма ограниаднное применение. В самом деле, Болдуин [14] показал, что даже слабая зависимость коэффициента седиментации от с обусловливает заметные погрешности при определении коэффициента диффузии методом Факсена. Фужита [15] недавно получил решение уравнения Ламма с учетом линейной зависимости коэффициента седиментации от концентрации и показал, что уменьшается при увеличении с. Последнее обстоятельство обусловливает заметное сужение границы седиментации в результате того, что молекулы растворенного веш ества, находящиеся вблизи границы седиментации со стороны растворителя, обладают более высокими [c.226]

    В гл. I было показано, что зависимость коэффициента седиментации S от концентрации исключается экстраполяцией 1/5 к С = 0. Эта зависимость, линейная при малых С, затем искривляется (рис. VIII. 13, а). Поэтому необходимы исследования в области предельно малых концентраций С < [tj особенно в случае жесткоцепных полимеров. Для полибутилизоцианата в четыреххлористом углероде, например, эта область ограничена всего несколькими сотыми процента (рис. VIII.I3, б). Наклон начального участка определяется параметром концентрационной зависимости S (С), пропорциональным характеристической вязкости ks = y hl- [c.205]

    Как уже отмечалось выше, вследствие зависимости коэффициента седиментации от концентрации (уравнение IV. 2 или IV. 3) обычно происходит обострение седиментирующих пиков. Этот эффект накладывается на расширение границы за счет диффузии, и при больших скоростях вращения ротора его следует учитывать. При достаточно малых-скоростях этим эффектом можно пренебречь. Регуляция температур в ультрацентрифуге осуществляется не так точно, как в хороших стационарных приборах. Точность регуляции составляет 0,1° С. Другая трудность — вибрация ротора, особенно при низких скоростях вращения, т. е. именно тогда, когда эффект обострения границы невелик. Фирмой Be kman Instruments In . выпускается специальный утяжеленный ротор [c.80]

    Из этого уравнения видно, что описанная аномалия проявляется в большей степени в тех случаях, когда скорости седиментации компонентов близки. При больших разбавлениях эффектом Джонстона — Огстона можно пренебречь, так что на практике при анализе смесей необходимо экстраполировать данные к малым суммарным концентрациям белка. Однако такая экстраполяция может иногда осложняться изменением количественного соотношения компонентов, например за счет диссоциации, происходящей при разбавлении. Во всяком случае, часто приходится иметь дело со шлирен-пиками, едва выступающими над базальной линией. Одним из подходов к анализу данных, входящих в уравнение (Vni.3), является подход, основанный на предположении о том, что концентрационная зависимость коэффициента седиментации медленного компонента одинакова, когда он присутствует один или вместе с быст-вым компоненто.м. Это выражается уравнениями [c.155]

    Биологам хорощо известно, что многие вещества в нативном состоянии существуют в виде трудных для исследования гелей. Обычно такие вещества сильно разбавляют в тех или иных водных растворителях, чтобы сделать их доступными для исследований при помощи центрифугирования, хроматографии и т. п. Джонсон [27] подчеркивает значение проблемы гелей для исследования таких асимметричных макромолекул, как миозин или производные целлюлозы, которые даже при очень малых концентрациях взаимодействуют между собой. Необходимые в таких случаях экстраполяции к нулевым концентрациям очень трудны и ненадежны. В таких системах наблюдаются очень острые шлирен-пики и сильно искривленные концентрационные зависимости коэффициентов седиментации. При некоторых даже низких концентрациях для различных веществ можно получить одни и те же картины седиментации, [c.169]

    Для устранения неидеальности весьма существенно экстраполировать наблюдаемые коэффициенты седиментации к нулевой концентрации. Хорошей теории такой экстраполяции не разработано. Было предложено [97] следующее выражение зависимости коэффициентов седиментации суснензии ненро- [c.56]

    Наблюдаемый средневесовох молекулярный вес (М , арр) полученный экстраполяцией к нулевому времени, необходимо исправить на неидеальность раствора, чтобы отнести к начальной концентрации макромолекул в кювете. Для этого, так же как и в опытах по седиментационному равновесию, проводят ряд определений Мц,,., рр при нескольких подходящих начальных концентрациях, полученные результаты наносят на график в зависимости от концентрации и экстраполируют к нулевой концентрации. Для некоторых гликонротеинов с высокой вязкостью коэффициент диффузии может быть настолько низким, что время, в течение которого у мениска существует градиент концентрации, оказывается весьма коротким, а сильная зависимость коэффициента седиментации от концентрации вызывает тенденцию к обострению пика. Это обстоятельство, а также возможность сильного [c.67]

    Даже в двухкомпонентной системе скорость седиментации зависит от концентрации растворенного вещества. Зависимость коэффициента седиментации от концентрации в случае, когда в системе присутствует один молекулярный компонент, можно описать формулами вида [c.242]

    НО уравнению (8-21). Можно избежать трудностей, связанных с возникновением указанных эффектов. Для этого данные по перемещению границы седиментации следует обрабатывать таким способом, чтобы получить коэффициент седиментации в нулевой момент времени, при атмосферном давлении и исходной концентрации раствора. На рис. 8-3 показан способ расчета коэффициента седиментации в нулевой момент времени по данным Тройтмана с сотр. [10]. Незначительная кривизна линии зависимости 1н г-от I (рис. 8-3, а) увеличивается при построении графической зависимости от времени разности величин 1н г и 1п г, рассчитанных по уравнению прямой между первой и последней экспериментально определенными точками (рис. 8-3, б). Тангенс угла начального наклона прямой равен коэффициенту седиментации в нулевой момент времени. [c.224]

    В большинстве случаев интерпретация данных, полученных методом скоростной седиментации, в настоящее время подразумевает расчет коэффициента седиментации при бесконечном разбавлении. Последний можно определить путем экстраполяции зависимости величины Из (или ) от с к с = 0. Подобная экстраполяция показана на -рис. 8-4 для двух фракций полистирола, исследованных методом ультрацентрифугирования в плохом растворителе (0-растворитель). Такая экстраполяция показывает, что при низких концентрациях растворенного вещества постоянную к можно с достаточной степенью точности представить в виде произведения куЗд для довольно широкого диапазона изменения молекулярных весов. Такое представление неудивительно, поскольку для многих полимеров показано [И, 12], что величина к пропорциональна характеристической вязкости полимера и в идеальных условиях характери- [c.224]

    Полученные таким способом кажущиеся распределения оказываются истинными распределениями по коэффициентам седиментации лишь в том случае, если степень уширения границы седиментации не зависит от давления, диф-4>узии или концентрации растворенного вещества. Подобные зависимости все же имеют место при ультрацентрифугировании большинства полимеров в органических растворителях, поэтому для получения точного распределения ло молекулярным весам необходимо учитывать эти влияния. При используемых обычно в методе скоростной седиментации силовых полях ультрацентрифуги возникает большое гидростатическое давление, изменяющееся от 1 атм на уровне мениска до нескольких сотен атмосфер в придонном слое кюветы. От величины давления зависят плотность и вязкость раствора, а также удельный парциальный объем молекул растворенного вещества, поэтому характер седиментации, осуществляющейся в таком градиенте давления, меняется в зависимости от расстояния до мениска. Рассмотренное влияние давления наиболее выражено при использовании относительно сжимаемых органических полимеров и растворителей, обычно применяемых в химии полимеров. Проблема влияния давления на седиментацию, впервые рассмотренная Мосиманом и Сигнером [39], недавно вновь привлекла внимание исследователей. С помощью математической интерпретации качественного рассмотрения проблемы Отом и Деро [40] Фужита [41] использовал уравнение Ламма и показал, что линейная зависимость седиментации от давления приводит к выран ению [c.231]

    Фройнд и Даун [25] также провели сравнение методов ультрацентрифугирования и диффузии. Для раствора поливинилового спирта в воде они обнаружили весьма удовлетворительное соответствие кривых распределения в области средних и высоких молекулярных весов, но наблюдали существенное расхождение между кривыми распределения в области низких молекулярных весов. Кантов [16] получил удовлетворительное соответствие между тремя методами оценки распределения по молекулярным весам для сополимера стирола с бутадиеном. Он исследовал методы изотермической диффузии и ультрацентрифугирования в условиях идеальных растворителей и метод последовательного осаждения (рис. 9-7). Даун с сотр. [26] также исследовал полибутилметакрилат и полистирол с помощью сконструированного им диф-фузометра [5—7] и методами ультрацентрифугирования в идеальных условиях. Б то время как коэффициенты седиментации в значительной степени зависели от концентрации, концентрационной зависимости коэффициентов диффузии не наблюдалось. Напротив, при исследовании полистирола [27] и сополимера стирола с бутадиеном [28] Кантов обнаружил слабую концентрационную зависимость коэффициентов диффузии даже в идеальных условиях. [c.261]

    Метод использования x yi" не зависит от формы седиментационной кривой и от типа зависимости 5 (С). При использовании абсциссы максимума седиментационной кривой вместо (или х)) получается [31 ] кажущийся коэффициент седиментации 5, отличающийся от истинного 5 5 = 5 4- (D/ o xo). Эта поправка может быть существенной для низкомолекулярных и широких образцов. Если седиментационная кривая симметрична относительно максимума х, т. е. x ,ax = х), использование лгщах или приводит К совпздающим (в пределах погрешности определения) результатам. Поэтому на практике очень часто для таких кривых в качестве х используют Определяемый коэффициент седиментации соответствует концентрации в области плато, а не локальной концентрации при х = (х ) / . [c.18]

    Причина его в том, что макромолекулы, которые оказываются в ходе седиментации в области более низкой концентрации, в соответствии с характером концентрационной зависимости S (С) седиментируют несколько быстрее, чем такие же молекулы, расположенные (в результате дис узионного движения) в области более высокой концентрации, например, в области плато, где С близка к исходной. И если диффузия приводит к дополнительному расплыванию седиментационной границы, то эффект автосжатия действует в обратную сторону — сжимает седиментационную кривую. Например, дисперсия седиментационной границы в растворе циклолинейного полифенилизобутилсилоксана в циклогексане (рис. V.6) при С 0,235 г/дл (кривые 2—4) даже меньше, чем дисперсия, обусловленная диффузионным расплыванием границы (кривая 6). Это может ошибочно трактоваться как доказательство гомогенности образца, ибо дальнейшее разбавление раствора приводит к кривой 5, указывающей на наличие полидисперсности по коэффициентам седиментации. [c.114]

    При концентрационно зависимой седиментации полидисперсного полимера из-за характера зависимости 5 (С) наблюдается замедление седиментации легких компонентов в области седиментации тяжелых, что приводит к увеличению относительной концентрации легких частиц в области седиментационной границы (так называемый эффект Джонстона—Огстона). Наиболее ярко эта разновидность эффекта автосжатия проявляется в эксперименте с двумя полимерными компонентами, достаточно различающимися по коэффициентам седиментации, когда образование отрицательного градиента концентрации медленного компонента в области седиментационной границы быстрого приводит к наблюдаемому уменьшению площади (под быстро седиментирующим пиком). Последнее более значительно, нежели то, которое обусловлено только секториальным разбавлением [2, 221 ]. При седиментации полимолекул яр ного вещества с непрерывным ММР эффект приводит к обогащению смеси легкими компонентами и получению искаженного ММР [222 ], причем эффект не исчезает и в 9-условиях [223]. Исключение влияния эффекта Джонстона—Огстона на форму седиментационной кривой экстраполяцией экспериментальных данных к С = О является наиболее надежным, но весьма трудоемким. [c.116]

    Во время сендиментации происходит уменьшение концентрации седиментирующего вещества вследствие радиального разбавления (гл. V). Следовательно, необходимо по возможности точно определить, какой фактической концентрации вещества соответствует полученное значение коэффициента седиментации. В результате эффекта радиального разбавления может наблюдаться искривление графика зависимости lgx от [c.65]

    Медленный пик при всех концентрациях белка, превышающих 1,75 мг/мл, обладает постоянной площадью. Быстрый пик также можно наблюдать только при этих концентрациях. Зависимости от концентрации белка кажущегося количества полимера и коэффициентов седиментации М и Р, которые определены Джилбертом по положениям вершин пиков, приведены на фиг. 35. Очевидно, такое аномальное изменение площадей пиков при изменении концентрации, их асимметрия и необычная [c.161]

    При всех седиментационных измерениях наиболее целесообразно работать с растворителями, имеющими возможно большую разность плотностей относительно растворенного вещества. Для многих цепных молекул в opгaничe киx растворителях это значительно легче осуществить, чем для белков в воде. Коэффициент (1 — Vp) при седиментации полистирола в дибромэтане в 5 раз больше, чем для белков в воде, что обеспечивает более быстрое проведение седиментации и значительно уменьшает влияние диффузии, мешающей определению молекулярновесового распределения. Кроме того, для повышения скорости седиментации вязкость растворителя должна быть низкой. В растворителях умеренной растворяющей способности концентрационная зависимость константы седиментации меньше, чем в хороших растворителях, что облегчает экстраполяцию к нулевой концентрации. Более поздний обзор опытов с высокомолекулярными органическими веществами дается в статье Никольса и Бэйлея [88]. [c.374]

    При получении функции распределения констант седиментации для системы, коэффициент трения в которой зависит от концентрации, кажущиеся распределения для ряда конечных концентраций растворенного вещества должны экстраполироваться до = 0. Соответствующая процедура получения такого результата была описана Вильямсом и Сондерсом [685]. Рис. 88, взятый из работы этих авторов, представляет наглядную иллюстрацию постепенного расширения кажущегося распределения констант седиментации по мере постепенного разбавления раствора. Работа Кантоу [680], посвященная исследованию растворов полистирола в циклогексане, дает основание предполагать, что концентрационная зависимость коэффициента трения (выявленная по изменению В или [c.238]

    Очень чувствительным тестом на монодисперсность является разработанная недавно методика [43, 44], в какой-то мере аналогичная электрофоретической методике Хоха [25]. Для системы, в которой происходит как обострение границы, вызванное изменением коэффициента седиментации с концентрацией, так и диффузия, можно найти условия, при которых оба эти эффекта равны и противоположны. В этих условиях граница принимает такую форму, что все точки с определенной концентрацией фракций имеют одинаковые коэффициенты седиментации. Это может происходить только при одной определенной скорости ротора. Из-за радиального разбавления приходится несколько усложнить измерения, чтобы установить, что описанные выше условия достигнуты из предварительных экспериментов необходимо знать как коэффициент диффузии, так и истинную зависимость от с. Максимальная высота кривой градиента концентрации, расстояние от оси вращения и угловая скорость ротора при этих условиях могут быть связаны с О — кажущимся коэффициентом диффузии. О учитывает факторы рас-1иирения границы как за счет диффузии, так и за счет нолидиснерсности. Если полидисперсность отсутствует, равно — коэффициенту диф- [c.49]

    Уравнение, предложенное Фудзита [45], описывает форму границы раздела монодисперсного раствора в ультрацентрифуге в том случае, когда коэффициент диффузии не зависит от концентрации, а коэффициент седиментации находится от нее в линейной зависимости. Это уравнение можно использовать и, оно действительно было применено [46] для определения примерно аналогичным способом кажущегося коэффициента диффузии для сравнения с наблюдаемым коэффициентом. Это также является чувствительным критерием монодисперсности, хотя следует иметь в виду, что используемое уравнение выведено в предположении, что изменения коэффициента седиментации в зависимости от концентрации малы. [c.50]


Смотреть страницы где упоминается термин ДНК зависимость коэффициента седиментации от концентрации: [c.224]    [c.243]    [c.233]    [c.234]    [c.69]   
Биофизическая химия Т.2 (1984) -- [ c.243 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициент зависимость

Коэффициент концентрации

Коэффициент седиментации

Седиментация

Седиментация седиментации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте