Межмолекулярное взаимодействие в растворах

Природа сил межмолекулярного взаимодействия в растворах углеводородов. Согласно современным представлениям о межмо — лекулярном взаимодействии, в растворах диэлектриков (в частности, в растворах углеводородов) действуют силы Ван-дер-Ваальса (трех типов) и водородные связи. [c.214]

Межмолекулярное взаимодействие в растворах 163 [c.163]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ АСФАЛЬТЕНОВ НЕФТИ В УГЛЕВОДОРОДАХ [c.125]

Коэффициент активности и избыточные термодинамические функции растворения характеризуют межмолекулярные взаимодействия в растворе, измерение этих величин хроматографическим методом путем подбора различных неподвижных жидких фаз позволяет сравнительно просто получать данные о природе этих взаимодействий. [c.212]

Молярная масса — одна из основных характеристик полимера и ее определение — первостепенная задача как в исследовательской, так и в производственной практике. Наибольшее распространение получил осмометрический метод определения молярной массы, как нг(иболее точный из известных методов. Он основан на зависимости осмотического давления от молярной концентрации раствора. Однако эта зависимость в случае растворов полимеров значительно сложнее, чем в случае растворов мономеров. Поэтому для осмометрического определения молярной массы полимеров пользуются не уравнением (VI. 1), а более точным, в котором учтены и силы межмолекулярного взаимодействия в растворах полимеров П/т = RT/М + Вт [c.303]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.8]

Для описания межмолекулярного взаимодействия в растворах предложено несколько моделей из них наиболее часто применяют модель Леннарда — Джонса, в соответствии с которой выражение для потенциала межмолекулярного взаимодействия записывается в виде [c.36]

Соблюдается ли закон Рауля для растворов сахара Что можно сказать о межмолекулярных взаимодействиях в растворе [c.179]

Свойства растворов неэлектролитов зависят прежде всего от межмолекулярного взаимодействия. В связи с этим будет рассмотрен характер сил, обусловливающих межмолекулярное взаимодействие в растворах, и энергия этого взаимодействия. [c.215]

При рассмотрении адсорбции из растворов на твердом адсорбенте, так же как при исследовании адсорбции на границе раздела жидкий раствор-газ , необходимо учитывать все межмолекулярные взаимодействия в растворе между молекулами растворителя, между растворенным веществом и растворителем, между растворенными веп ствами. В то же время необходимо учитывать сложное строение поверхности твердого тела, его силовое поле, что, как вы понимаете, не так-то просто. [c.61]

Для реальных растворов интервал концентрации, в котором закон Рауля выполняется более или менее точно, зависит от природы компонентов раствора, характера межмолекулярных взаимодействий в растворе. Можно показать, что для данной системы область выполнения закона Рауля относительно больше, чем закона Генри. Очевидно, что для растворов, являющихся идеальными во всем интервале концентраций, законы Генри и Рауля становятся тождественными. [c.50]

Заключительная из последних стадий процессов межмолекулярного взаимодействия в растворах — процесс электролитической диссоциации [c.11]

Отнесение данного растворителя к индифферентным либо к хи мически активным не может быть априорным — без учета химических (а иногда и физических) характеристик растворенного вещества. Энергетика даже электростатической составляющей различных типов межмолекулярного взаимодействия в растворах, определяемая уравнениями (1—4), (1—8), (1—11) и (1—13), разнится в весьма широких пределах. [c.13]

Отклонения от идеального поведения являются следствием межмолекулярного взаимодействия в растворах, которое проявляется тем сильнее, чем больше различаю гея компоненты по химической природе. Характером указанного взаи- [c.9]

Метод измерения интенсивности рассеяния света в применении к растворам белков и полимеров стал одним из точных количественных методов, позволяющих определить такие важные характеристики, как молекулярный вес, размер и форму макромолекул, а также термодинамические параметры межмолекулярного взаимодействия в растворах [139—142]. [c.80]

Все рассуждения о структуре адсорбционного слоя носят качественный характер. Ни в одной из работ, посвященных конформации макромолекул в адсорбционном слое, не рассматривается изменение конформаций самих макромолекул с изменением концентрации раствора. Это можно делать только для бесконечно разбавленных растворов. В реальных же системах конформация макромолекулы является концентрационно-зависимой и поэтому следует учитывать не только изменение конформации макромолекул при адсорбции вследствие взаимодействия с соседями и изменения числа точек связи, но и вследствие межмолекулярных взаимодействий в растворе. Такую точку зрения впервые выдвинули мы и подробно рассмотрим ее дальше. [c.103]

Проявление сил межмолекулярного взаимодействия в растворах приводит к возникновению молекулярных агрегатов или других типов надмолекулярных структур, в которых конформация макромолекул отличается от конформации в разбавленном растворе. Исследования концентрированных растворов полимеров привели к заключению [195] о том, что по мере роста концентрации раствора вследствие перераспределения межмолекулярных сил, действующих между молекулами, возможен переход от свернутых конформаций, типичных для разбавленных растворов, к развернутым конформациям. Такой процесс происходит в плохом с термодинамической точки зрения растворителе, когда уменьшение размера клубков [c.139]

Этим же может быть объяснен аналогичный ход адсорбции для растворов желатины. Введение в растворы мочевины ослабляет межмолекулярные взаимодействия в растворе, вследствие чего уменьшается как размер агрегатов, так и адсорбция в точке максимума. Максимум сдвигается в сторону более высоких концентраций, так как структурообразование в присутствии мочевины происходит при более высоких концентрациях. [c.144]

Касаясь влияния межмолекулярного взаимодействия в растворах полимеров на свойства этих растворов, и в частности иа реологическое поведение их, следует от- [c.150]

Последнее уравнение включает два члена отношение давлений пара чистых сорбатов (характеристика индивидуальных веществ) и относительный коэффициент активности (характеристика межмолекулярного взаимодействия в растворе). С точки зрения физической химии избирательность состоит в обеспечении различных значений коэффициентов активности изучаемых веществ. С такими соображениями связаны многочисленные предложения оценивать избирательность неподвижной фазы в ГЖХ по относительному коэффициенту активности. [c.12]

Таким образом, связь составов равновесных фаз определяется значением а, которое зависит от свойств чистых компонентов, учитываемых отношением p jp , и свойств раствора, учитываемых отношением коэффициентов активности компонентов yi/Y2- Давления паров чистых компонентов р° и р1 являются функциями температуры. Отношение рур тоже изменяется с температурой (хотя и меньше). Величина yi/Vs зависит от состава раствора. Значения Yi. Y2, а следовательно, и 71/72 определяются межмолекулярным взаимодействием в растворе. [c.37]

Формула (1) была использована авторами [49] для описания процесса формирования СПУ-пленок при использовании реагирующей системы в условиях свободного испарения растворителя, которая характеризуется наличием сильного межмолекулярного взаимодействия в растворе, образованием геля и торможением химического процесса. Однако, для такой системы константа скорости реакции к(х> является функцией времени испарения растворителя I и концентрации раствора [С]. Тогда уравнение (1) будет выглядеть как [c.233]

Второй вириальный коэффициент обычно находят при определении молекулярного веса методами светорассеяния и осмометрии. Он характеризует степень отклонения раствора от идеального поведения и служит мерой межмолекулярного взаимодействия в растворе. Современные термодинамические теории растворов полимеров связывают второй вириальный коэс ициент с молекулярными параметрами, поэтому изучение второго вириального коэффициента может быть источником дополнительных сведений о свойствах и структуре макромолекул в растворах. Зависимость второго вириального коэффициента от величины молекулярного веса выражается эмпирическим уравнением [c.421]

В учебном пособии рассмотрена роль основных видов межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов, методы экспериментального определения и расчета величин коэффициентов активности компонентов неидеальных систем. Изложены результаты исследований автора с сотрудниками, касающиеся зависимости селективности растворителей по отношению к углеводородным системам от химического строения растворителей. Установленные закономерности облегчают обоснованный выбор эффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, абсорбции, экстрактивной и азео-тропной ректификации, которые широко используются в промышленности для выделения ароматических, ацетиленовых, MOHO- и диолефиновых углеводородов из смесей с насыщенными углеводородами. [c.2]

Осуществление анализа фазовых равновесий на строго термодинамической основе возможно двумя методами. Один из них— аналитический — использует дифференциальные уравнения типа уравнения Ван-дер-Ваальса — Сторонкина, а другой — геометрический — дает картину фазовых соотношений с помощью кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. Оба метода, будучи в принципе абсолютно строгими, не позволяют рассматривать конкретные системы, так как дают только качественную картину фазовых соотношений. Для перехода к численным решениям требуется привлечь модельные представления о характере межмолекулярного взаимодействия в растворах, позволяющие получить конкретную форму выражения термодинамических функций, чтобы определить соотношения между параметрами состояния рассматриваемой системы. [c.326]

Активность растворителя и растворениого вещества в растворах нелетучих веществ. Из предыдущего видно, что термодинамические свойства предельно разбавленных и идеальных растворов определяются только концентрацией. Но в реальных растворах свойства зависят также и от природы компонентов, от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия в растворе. Результат этого взаимодействия формально равнозначен некоторому изменению концентрации веществ, что приводит к несовпадению свойств, рассчитанных по уравнениям Генри, Вант-Гоффа, Рауля, с фактически наблюдаемыми. Использование термодинамической активности вместо концентрации позволяет объединить все отклонения от идеального поведения и связать разные свойства растворов друг с другом на базе уравнений для идеальных и предельно разбавленных растворов. Но в таком случае важнейшей задачей термодинамики реальных растворов становится вычисление активности или коэффициента активности. Так как теоретические расчеты активности возможны не всегда, то [c.210]

Свойства раствора определяются характером межмолекулярного взаимодействия. В растворах действуют ван-дер-ваальсовы [c.79]

Потенциальная энергия межмолекулярных взаимодействий в растворе и чистых жидкостях равна сумме энергий взаимодействия пар ближайпшх соседей. Взаимодействия между ближайшими соседями могут быть трех типов 1—I, 2—2 п 1—2 с энергиями ц, 22 и Ы12 соответственно. Величины Ии не зависят от температуры и объема. [c.414]

Получены термодинамические и структурные параметры процессов ассоциации и комплексообразования. Определены функции распределения ассоциатов и комплексов по paзмq)aм и структуре в зависимости от концентрации раствора и температуры. Показана возможность единого описания функций смешения, дюлектрической проницаемости, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света и количественного анализа ассоциативных равновесий и межмолекулярных взаимодействий в растворах. [c.24]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

Температурные зависимости являются подтверждением высказанного предположения о большей чувствительности полосы симметричных колебаний к изменениям межмолекулярного взаимодействия. Этот вывод является весьма существенным для реко.мендации при использований той или иной полосы валентных колебаний в аналитических целях. В данном случае для проведения количественных определений можно рекомендовать только полосу асимметричных колебаний молекулы воды, мало чувствительную к изменениям межмолекулярных взаимодействий в растворе, оптическая плотность которой связана с концентрацией воды. [c.49]

Исследование сольватации и ассоциации таких важных биологических лигандов, как краун-эфиры, криптанды и циклодекстрины играет большую роль для понимания их высокой комплексообразующей способности и селективности в растворах. При описании взаимодействий указанных соединений между собой и с молекулами растворителя важную информацию дают термодинамические исследования. Энтальпийные коэффициенты межмолекулярных взаимодействий краун-эфиров и криптанда [222] при 25 °С представлены в табл. 4.5. Как правило, положительные величины /12 характеризуют гидрофобную природу межмолекулярных взаимодействий в растворах [41], что и наблюдается у соединений, приведенных в таблице. Данный эффект усиливается с увеличением числа оксиэтиленовых групп (-СН2СН2О ). Обнаружена линейная зависимость [42] между значениями энтальпий сольватации краун-эфиров и коэффициентов их парных взаимодействий (рис. 4.7). Причина существования зависимости лежит в природе гидрофобных эффектов, наличие которых определяется преобладанием неполярных макроциклов в данных растворах. Очевидно, групповые вклады в обе характеристики гидрофобных эффектов (гидрофоб- [c.203]

Оп-исанные выше процессы межмолекулярного взаимодействия в растворах протекают последовательно и, следовательно, взаимосвязаны. Это позволяет считать их отдельными стадиями общей [c.11]

Таким образом, мы приходим к заключению, что характер адсорбции полимера из растворов умеренно высокой концентрации наряду с прочими факторами существенно зависит как от формы макромолекул в растворах, так и от степени структурированности раствора. Увеличение степени межмолекулярного взаимодействия в растворе должно до определенных пределов приводить к увеличению адсорбции за счет увеличения размеров агрегатов молекул, переходящих на поверхность, а дальнейший рост структурированности раствора може воспрепятствовать такому переходу и привести к уменьшению сорбции. [c.146]

Значение функции Ф определяется энергией межмолекулярного взаимодействия в растворе. Основной вклад в значение функции Ф вносят парные взаимодействия, поскольку вероятность одновременного попадания трех или большего числа молекул в зону одновременного действия их молекулярных сил значительно меньше, чем для двух молекул. Поэтому большинство исследователей предла-гает выражать функцию Ф через ее значения для бинарных систем, а тройные взаимодействия учитывать введением соответствующей поправки. Так, Редлих и Кистер предложили для тройной системы следующую зависимость [c.45]

Строгий учет всех особенностей межмолекулярного взаимодействия в растворах, тем более при наличии полярных молекул с несимметричным силовым полем, в настоящее время, по-видимому, невозможен. Поэтому приходится ограничиваться классическим термодинамическим описанием смесей неэлектролитов, нри ирименении которого конкретные особенности межмолеку-лярпого взаимодействия в явном виде не рассматриваются. При этом в основу описания фазового равновесия кладется общее условие равенства химических потенциалов всех компонентов во всех сосуществующих фазах. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология