Применение и реакции диолефинов

Однако реакция диолефинов с циклопентадиеном не является единственной. В меньшей, но заметной степени проходит также реакция диолефинов с изопреном, приводящая к частичной потере изопрена. Применение диенофилов может оказаться полезным при очистке других (не диеновых) мономеров, например циклопентена. [c.679]

ПРИМЕНЕНИЕ И РЕАКЦИИ ДИОЛЕФИНОВ [c.224]

Применение и реакции диолефинов 225 [c.225]

Применение и реакции диолефинов 227 [c.227]

Особенно широкие возможности применения многочисленных рецептур катализаторов и значительного изменения их активности в результате взаимо-.действия компонентов, образующих осажденные катализаторы, открываются при реакциях полимеризации диолефинов. Изменения рецептуры и режима приготовления катализатора непосредственно определяют разнообразие структур получаемых полимерных продуктов [51, 74]. [c.288]

Присоединение алкильных производных щелочных металлов к олефинам упоминалось как один из методов их получения. В случае сопряженных диолефинов, таких, как бутадиен, может происходить цепная реакция, в которой новая молекула металлоорганического соединения немедленно присоединяется к двойной связи другой молекулы бутадиена и так далее до тех пор, пока не образуется высокомолекулярное соединение. Мортон и сотрудники [15] широко исследовали применение в таких синтезах амилнатрия (см. стр. 332). [c.88]

Для более четкого выявления действия диолефинов на собственно катализатор реакции гидроформилирования нами было проведено исследование с применением катализатора в виде карбонилов кобальта. [c.104]

Только при применении пиридина (или его смесей с упомянутыми выше растворителями) в качестве реакционной среды удалось осуществить реакцию гидрокарбоксилирования с сопряженными и несопряженными диолефинами [2, 3, 4] [c.215]

Понижение температуры слоя силикагеля в процессе адсорбции благоприятно сказывается на четкости разделения углеводородов [372] и, кроме того, уменьшает возможность протекания побочных реакций — полимеризации и конденсации. Основной причиной протекания побочных реакций при контактировании с силикагелем реакционноспособных олефинов, диолефинов и ароматических углеводородов является свободная кислотность силикагеля [465]. К тому же примеси окислов железа в силикагеле также могут явиться катализаторами полимеризации [331]. В связи с этим рекомендуется применение нейтральных сортов силикагелей с малым содержанием железа (до 0,02% вес.). [c.98]

Аллильные производные переходных металлов нашли себе применение также в качестве высокоизбирательных, стереоспецифических катализаторов полимеризации сопряженных диолефинов.. Дополнительным достоинством этих катализаторов является почти всегда хорошая растворимость, что позволяет проводить реакции в гомогенных условиях. В будущем эта область их применения, по-видимому, получит еще большее развитие. Достаточно напомнить, что такие промышленные продукты, как г ис-1,4-полибутадиен — аналог природного каучука — стали доступными благодаря применению именно я-аллильных комплексов. [c.339]

Так, неэффективными оказались увеличение парциального давления окиси углерода, работа при возможно более низкой температуре, добавление сероуглерода для подавления гидрирования, использование параформальдегида вместо СО + Н2 и применение в качестве растворителя метанола. Были испытаны вместо СО+Нз смеси СО с водой, СО со спиртом в надежде получить хороший выход диметилпробковой кислоты или ее эфира. Однако, когда вместо водорода применяли воду или спирт, никакой реакции не происходило вообще. При введении в реакцию диолефина с сопряженными связями— [c.385]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Частично производство смол для применения в промышленности красителей и лаков осуществляется реакцией высококрекированных дистиллятов с хлористым алюминием [660]. Во всех случаях реакция требует присутствия диолефинов. Полагают, что такой процесс никогда не будет применяться в больших масштабах. [c.144]

Описанный метод с некоторым изменением был применен для анализа веществ, подвергнутых автоокислению (табл. 6.3). Результаты анализа проб, не содержащих диолефины с сопряженными связями, мало меняются с изменением условий реакции, результаты же анализа автоокисленных изопрена и метилпента-диена чрезвычайно сильно зависят от условий реакции. Перокси- [c.260]

При димеризации и содимеризации низкомолекулярных олефинов и диенов, получающихся в больших количествах при переработке нефти (например, при крекинге), образуется большое число интересных соединений. Димеры олефинов и диолефинов могут найти промышленное применекие в весьма важных реакциях, например для полимеризации, оксосинтеза, алкилирова-ния и т. д. Новым перспективным путем к достижению высокой селективности при димеризации олефинов является использование комплексных катализаторов, что уже доказано широким применением катализаторов Циглера — Натта. [c.158]

Соединения этих элементов практически не используются как индивидуальные катализаторы дегидрогенизационных процессов. Однако некоторые их окислы находят широкое применение в качестве составных частей сложных катализаторов этих реакций. Например, окись фосфора, как уже сообщалось выше (стр. 157), входит в состав промышленного кальций-никель-фосфатного контакта дегидрирования олефинов в диолефины с сопряженными двойными связями (бутилена в бутадиен, изоамиленов в изопрен). Этот же катализатор используется и при дегидрировании этилбензола в стирол. [c.161]

Предложено много модификаций катализаторов. Иногда находят применение металлические и металлсодержащие катализаторы с добавками кислотного характера или без добавок. Чаще всего они используются в реакциях полимеризации ацетиленов, диолефинов и этилена. В табл. 5 нриводится частичный перечень катализаторов полимеризации легких олефииовых углеводородов. [c.351]

Но нельзя исключить ионный механизм, аналогичный механизму образования поверхностно-активного полимера метилметакрилата по Мельвиллю(стр. 211), поскольку Циглер и его сотрудники показали, что в этой реакции алкилы металлов также могут действовать как катализаторы полимеризации. Использование металлических катализаторов имело прежде техническое значение для получения синтетических каучуков из стирола, бутадиена и других диолефинов, но сейчас оно вытесняется применением перекисей, позволяющих лучще контролировать течение реакции. [c.226]

Этот реагент употребляется в водном растворе для очистки крэкинг-дестиллатов. Он приготовляется введением едкого натра в раствор uSO . Образующийся Си(0Н)2 растворяется при прибавлении аммиака. Получающийся синий раствор служит для очистки. Применением синего раствора удается извлекать меркаптаны и дисульфиды так же хорошо, как и углеводороды ацетиленового ряда и диолефины. Химизм происходящих при этом реакций не изучен. [c.84]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Mersereau описал способ обработки олефинов или диолефинов хлором в (темной) башне, к нижней части которой падает мелко-раздробленная струя охлажденной воды или хлорированных углеводородов. В случае применения чистого хлора и воды наиболее желательной температурой реакции является 15°. Предложенный Mersereau аппарат состоит, в основном, из вертикальной реакционной башни, нижний конец которой помещен в -сосуд, предназначенный для [c.509]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

Хотя, как правило, ароматические алшны не катализируют окисления алифатических меркаптанов кислородом, применение только N-алкил-ароматических аминов или с водным раствором NaOH оказывает заметное влияние на скорость окисления меркаптанов. Этот метод окисления меркаптанов обычно называют демеркаптанизацией антиокислителями или ингибиторами и широко применяют в нефтеперерабатывающей промышленности как метод очистки бензинов от меркаптанов. Поэтому исследование механизма реакции проводили в основном в присутствии олефинов. Амины не только способствуют первичным реакциям окисления меркаптанов, но и подавляют образование перекисных цепей в нефтяной фазе. За последнее десятилетие в этой области были проведены обширные работы [8, 93, 118]. Обычно основание и амин вводят в малых количествах другими словами, в используемом углеводороде присутствует избыток меркаптана и скорость его окисления является функцией всех четырех параметров. Скорости окисления углеводородов различных классов снижаются в последовательности диолефины > ациклические моноолефины > циклические моноолефины > алкилбензолы > насыщенные углеводороды. Влияние концентрации антиокислителя на скорость окисления меркаптана изучали на 1-бутилмеркаптане в диизобутилене при температуре 40 °С, концентрации меркаптановой серы 0,5 г/л, добавляя 0,5 мл 10%-ного водного раствора NaOH на 1 л в качестве антиокислителя применяли N,N -ди-й/лop-бy-тил-л-фенилендиамин. В зависимости от количества антиокислителя (г/л) продолжительность окисления (в ч) была следующей [c.317]

Диоксим циклогександиона, для определения никеля 5149 Диоксимы применение в анализе 2358, 5140, 5144, 5146, 5149 соединения с висмутом 5148 Диоксиндол, определение 7489 Диолефины, открытие 8206 Дионин, определение в смеси с новокаином 6809 Диоспоры, определение щелочных металлов в них 5493 Т,Т -Дипиридил, получение 2350 Дисперсия относительная, применение для идентификации углеводородов 7299 Дисперсия рефракционная, измерение 7297 Диссертации, библиография 12, 13 см, также авторефераты, диссертации U yльфaн микрохимич. реакции 7278 определение 5971, 6938 Дисульфиды, определение 6948 Дисульфокислоты нафталина, определение 8164 Дитизон кислотные свойства 512 применение в анализе 512, 513, 550, 2359, 2826, 3008, 4143,4944, 4948, 5633, 5674, 6126 равновесное распределение его в системе двух фаз 566 спектры поглощения и константы нестойкости дитизонатов 566, 567 строение солей 517 Дитиокарбазиновокислый гидразин, определение Си в сталях 4164 [c.359]

В качестве диолефина (диена) в реакции с хинонами может быть применен метиленантрон (IV), получаемый конденсацией формальдегида с антроном з . Таким образом, с нафтохиноном он образует соединение V [c.752]

Ф. п. 723 070 771 272 Ам. п. 1 947 626 2 023 495 2 025 738 2 039 363 Кан. п. 333 230 Гол. п. 35 963. — Изопрен лишь незначительно изменяется в присутствии аЮз, но реакция проходит моментально (образование смолы) при незначительной добавке олефинов, например, пентена-2 или триметилэти-лена С. Thomas, W. С а г ш о d у, J. Ат. h. So . 54, 2480 (1932,i. Ф. п. 665 262 676 508 А. п. 326 500 Ам. п. 2 092 295. Если получаемые продукты подвергать действию On, то образуются смолы, которые сами по себе или в сочетании с жирными маслами дают водостойкие лаки одно-вре.менно действие Оо (воздуха) при 100—200° в течение 30—200 час. повышает температуру размягчения с 19 до 49°. Ам. п. 2 122 826. Остаток при производстве синтетического каучука следует рассматривать также как смесь олефинов и диолефинов. Об их применении для получения полимеризацисн-ных смол см. Сов. п. 39 768 В. Баталин, А. Крупнова, Синт. каучук 3, > 5, 11 (1934). Ам. п. 2 084 012 Ф. п. 801 839 Ит. п. 279 749. [c.127]

Оригинальный метод получения С4Н7Со(СО)з из НСо(СО)4 и бутадиена-1,3 [263, 357] нашел дальнейшее применение в реакциях с использованием в качестве диолефинов 2-метилбута-диена-1,3, 2,3-диметилбутадиена-1,3, пентадиена- ,3 и пентадиена-1,4 [29, 330]. Если реакционной средой является ледяная уксусная кислота, то в качестве исходного вещества вместо [c.218]

Осуществление реакции гидрокарбогалогенирования с диолефинами позволило бы создать экономичный способ получения галоген-ангидридов двухосновных кислот. Эти соединения посредством меж-фазной поликонденсации с бифункциональными ацилирующимися соединениями дают весьма ценные полимеры. Методом межфазной поликонденсации можно получать полимерные изделия непосредственно из мономеров, минуя многочисленные стадии переработки полимера. Однако малая доступность хлорангидридов двухосновных кислот мешает применению этого нового метода в значительных масштабах. [c.209]

Известно [1], что при осуществлении реакции гидрокарбоксилирования моноолефинов в присутствии карбонилов металлов в качестве катализаторов весьма существенным является применение подходящего растворителя (ацетон, диоксан) для создания гомогенной системы. Однако для проведения указанной реакции с диолефинами выполнение этого требования оказалось недостаточным 12, 3]. Реакция практически не шла в ацетоне, диоксане, метиловом и изопропиловом спиртах, уксусной кислоте, тетраметиленсульфоксиде, этилацетате и диэтиловом эфире. Не эффективными оказались также смеси ацетона с различными количествами диметиланилина, три-этиламина и уротропина. [c.215]

При получении циклооктатетраена gHg путем тетрамеризации ацетилена под давлением в тетрагидрофуране с использованием в качестве катализатора цианида никеля пли ацетилацетона карбид кальция был применен в качестве сокатализатора [116], но его применение необязательно, если реакцию проводят в абсолютно сухой среде. Точно так же карбид кальцпя был использован при приготовлении замещенных циклооктатетраенов по реакции ацетилена с заме-ще ными ацетиленами [117] и циклоолефинов из диолефинов с сопряженными связями и ацетилена [118]. [c.253]

Синтез ацилпроизводных диолефинов в присутствии кобальторганических соединений имеет два больших преимущества по сравнению с обычными методами. Способ, основанный на применении органических соединений кобальта, обладает большой гибкостью, чем другие методы, а также поскольку этот путь связан с применением более мягких реагентов при сравнительно низких температурах, то очистка получающихся продуктов связана с меньшими трудностями. Известно несколько других методов синтеза, основанных на реакциях конденсации, катализируемых кислотами и основаниями, которые могут и в действительности сопровождаются большим числом побочных реакций. Это часто приводит к низким выходам ацилпроизводных диолефинов и затрудняет очистку продуктов реакции. [c.306]

В результате реакции окисления диолефинов следует ожидать образования дикарбоновых кислот. Эта реакция нашла применение лишь для получения первого члена гомологического ряда дикарбоновых кислот, а именно фтормалоновой кислоты из Hg — H— Pg—СН = СН2 [92]. Дикарбоновые кислоты, содержащие четыре, пять и шесть атомов углерода, были получены окислением циклических олефинов [109, 110, 141]. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология