Реакции ацетилена полимеризация

Впервые механизм термических реакций углеводородов предложил М. Бертло [1]. Согласно его взглядам, при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. [c.46]

Проблема механизма пиролиза СН4 появилась после работ Вертело [151], который обнаружил в продуктах реакции ацетилен, бензол и этилен. Согласно Вертело, ацетилен является промежуточным продуктом разложения СН4. Образование бензола объясняется дальнейшей полимеризацией ацетилена [c.126]

Особенно интересны в теоретич. и технич. отношении реакции регулируемой полимеризации А. известны 3 основных типа полимеризация линейная, происходит под влиянием солей закиси меди в присутствии хлористого аммония и приводит к винил-ацетилену (с примесью дивинилацетилена), являющемуся основным сырьем в произ-ве хлоропренового каучука [c.175]

Для низкотемпературной каталитической полимеризации ацетилена Ю. А. Ньюленд приводит следующую схему реакции ацетилен с компонентами катализатора образует неустойчивую комплексную соль, которая при нагревании распадается с выделением ацетилена в активированной форме =С=СН2- В результате присоединения молекулы активированного ацетилена к молекуле неактивированного образуется винилацетилен, который также может переходить в активированную форму [c.22]

Цепная полимеризация является одним из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений. Простейшим примером такой реакции является полимеризация соединений с одной двойной связью—олефинов или их производных, протекающая за счет раскрытия двойных связей. Полимеризоваться могут также соединения, содержащие в молекуле две и более двойных связей, а также соединения, содержащие тройные связи (ацетилен и его производные) или содержащие одновременно двойные и тройные связи. I- [c.303]

В опытах же с ацетиленом основной реакцией была полимеризация в жидкие продукты. Присутствие среди жидких полимеров предельных углеводородов указывает, что гидрированию преимущественно подвергались полимеры ацетилена, а не сам ацетилен. [c.237]

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

Полимеризация является распространенной реакцией ненасыщенных углеводородов. С повышением степени непредельности склонность углеводородов к полимеризации возрастает. Так, ацетилен [c.309]

Процесс полимеризации ацетилена в ароматические углеводороды был усовершенствован Н. Д. Зелинским [35], проводившим его над активированным углем. Реакция протекает с уменьшением объема, поэтому повышенные давления должны способствовать полимеризации. Н. Д. Зелинский заменил давление введением в процесс пористого угля, учитывая, что газы в адсорбированном состоянии имеют в порах адсорбента давление до нескольких атмосфер. Действительно, опыты показали, что при 600" ацетилен в трубке без катализатора полимеризуется неполностью, над березовым же активированным углем выход конденсата с 27,5 г на 100 л пропущенного ацетилена повышается до 116,5 г. [c.603]

Перспективы катализа необозримы. Благодаря тонкой избирательности некоторых катализаторов осуществлены и осуществляются различные многостадийные процессы, недоступные методам классической органической химии и осуществляющиеся как бы в одну стадию (синтез углеводородов, поликонденсации, полимеризации, синтезы на базе олефинов и ацетиленов и т, д.). Микрогетерогенные или ферментативные реакции, происходящие в организмах животных и растений, протекают очень сложны.ми и часто еще не достаточно ясными путями. Вероятно, в недалеком будущем настанет время, когда и эти процессы будут осуществлены обычными каталитическими путями, что явится, новой победной главой в эволюции катализа. [c.780]

В присутствии катализаторов ацетилен способен к реакциям полимеризации, [c.104]

По химическим свойствам ацетилен во многом аналогичен этилену. Для него характерны реакции присоединения, окисления и полимеризации. [c.293]

Непредельные углеводороды этилен и ацетилен, их получение, свойства и применение. Реакции полимеризации. [c.330]

По химическим свойствам ацетилен во многом аналогичен этилену. Но так как в его молекуле содержится тройная связь, то он является еще более ненасыщенным соединением, а потому обладает большей реакционной способностью, чем этилен. Для него характерны реакции присоединения, окисления и полимеризации. [c.350]

С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

Отличным примером использования реакции переэтерификации может служить синтез поливинилового спирта. Этот полимер нельзя получить полимеризацией винилового спирта, поскольку последний нестабилен (разд. 8.13). Однако его эфир, винилацетат, вполне устойчив его получают взаимодействием уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии сульфата ртути(П) [c.648]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта Ньюлэндом в США 30 лет назад. Ацетилен поглощается водным раствором хлорида аммония или хлорида щелочного металла, насыщенным полухлористой медью. При нагревании раствора можно отогнать из него непрореагировавший ацетилен и его полимеры, в основном дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер ацетилена (1,5,7-октатриен-З-ин). Если этот процесс проводить непрерывно при низких степенях превращения ацетилена, можно показать, что первичным продуктом реакции является моновинилацетилен. В соответствующих условиях этот димер ацетилена может стать основным продуктом. Таким образом, процесс полимеризации протекает по следующей схеме [c.290]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинил-ацетилен, дивинилацетилен и т. д., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта 35 лет назад Ньюлендом. Процесс этот получил широкое промышленное применение для производства хлоропрена и хлоро-преновых каучуков (см. гл. VIII, работа 29). [c.197]

Парафины и олефины. Для объяснения реакций, протекающих при разложении углеводородов, выдвигались различные теории, характеризуюшд1еся на ранних этапах либо чрезмерной общностью, либо сугубо односторонним характером. Так, согласно вэгля-. дам Бертло (1866 г.). при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. Однако вскоре было установлено, что ацетилен не обязательный промежуточный продукт термических реакций углеводородов. Торпе и Юнг (1873 г.) предложили механизм термичеокого крекинга, заключающийся в прямом молекулярном распаде молекулы парафинового углеводорода на молекулу парафинового углеводорода с меньшим числом углеродных атомов и молекулу олефина. Габер (1896 г.) считал, что разрыв молекулы па.рафинового углеводорода происходит с выделением метана и олефина с числом углеродных атомов, на единицу меньшим, чем в исходном углеводороде. [c.158]

Особое место из всех ненасыщенных углеводородов занимает ацетилен. Как мы врвдели, он образуется при высоких температурах при крекинге олефинов, диолефинов и парафиновых углеводородов (в последнем случае как результат вторичных реакций). Ацетилен весьма устойчив при высоких температурах, причем его устойчивость, в отличие от устойчивости всех других углеводородов, с повышением температуры увеличивается. Этот факт находит свое отражение в том, что свободная энергия его образования из элементов падает по мере роста твхмиературы, что врщпо из графика (фиг. 18). При 500—700° ацетилен способен к реах ции полимеризации с образованием бензола [c.215]

Было найдено, что в отсутствие адсорбированного водорода на поверхности катализатора эта реакция обмена протекает воспроизводимо и без образования продуктов полимеризации. На основании этого был сделан вывод, что обмен осуществляется непосредственно благодаря полярной природе связей СН и СВ в ацетиленах. Полимеризация протекала в присутствии водорода, и этот факт исключает любо11 механизм, в котором участвуют атомы водорода или дейтерия, т. е. механизм типа выдвинутого для объяснения обмена этилена. [c.150]

Для синтеза фторсодержащих сополимеров целлюлозы могут быть использованы различные виниловые мономеры, содержащие в боковой цепи не менее четырех СРг-групп и концевую группу СРз и способные полимеризоваться по реакции радикальной полимеризации. К ним принадлежат виниловые эфиры фторкарбоновых кислот, получаемые винилипова-нием этих кислот, например винилированием перфтормасляной кислоты ацетиленом в присутствии НдО [c.149]

Лишь после работ Реппе ° строение циклооктатетраена было окончательно доказано, а сам он стал доступным веществом. Его можно получать полимеризацией ацетилена в присутствии никелевых катализаторов (галогениды или цианид никеля) с использованием в качестве растворителя тетрагидрофурана. Выход циклооктатетраена, считая на вошедший в реакцию ацетилен, составляет в среднем около 70%. Константы полученного из ацетилена циклооктатетраена хорошо совпадают с данными Вильштеттера. Отсутствие дипольного момента и простой спектр комбинационного рассеяния свидетельствуют о высокой симметрии молекулы, что подтверждает формулу XIV. По своим химическим свойствам цик-лооктатетраен является сильно ненасыщенным соединением, легко способным вступать в самые разнообразные химические реакции. [c.143]

Почти 20 лет назад была открыта реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора однохлористой меди. Ацетилен поглощается абсорбентом, полученным при насыщении водного раствора хлорида аммония или хлорида щелочного металла однохлористой медью. При нагревании раствора происходит выделение ацетилена и его полимеров, основное количество которых составляют дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер (1,5,7-октатриен-З-ин). [c.269]

Дицианацетиленовый комплекс (XXXV, R= N) получен из IrH(G0)j(PPh3)2 в результате замещения карбонильной группы [62]. Комплексы этого типа могут рассматриваться в качестве модели промежуточного продукта в реакции линейной полимеризации ацетиленов, катализируемой соединениями переходных металлов (см. раздел IV,Б,а). [c.414]

Почти 20 лет назад была открыта реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п.,. происходящая под каталитическим влиянием кислого а( ворл..ад мёдШ Ацетилен [c.269]

Пиролиз этилена до ацетилена. Молера и Стэббс [50] нашли, что термическое разложение этилена в интервале температур от 593 до 743° С и давлении 250 мм рт. ст. является реакцией первого порядка, а при более высоких давлениях — реакцией второго порядка. Ацетилен не является основным продуктом реакции при температурах ниже 800° С и, по-видимому, вообще не образуется при температурах ниже 600° С [8, 15, 38]. Нет сомнения в том, что при более низких температурах и более высоких давлениях полимеризация этилена преобладает над его разложением. При более высоких температурах полимеризация его проявляется на самое короткое время в виде уменьшения объема газа. Вскоре начинает преобладать процесс разложения этилена, полностью маскирующий реакцию полимеризации. Разложение преобладает при температурах выше 800° С. При 1400° С не наблюдается уменьшения объема даже на самое короткое время [93]. [c.81]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

В настоящее время хорошо изучены реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов и влияние на их протекание различных катализаторов. Все эти процессы связаны с получением продуктов, ичеющих большое промышленное значение. Сам ацетилен термодинамически нестоек, что проявляется в легком распаде (например, взрыв при сжатии) и в склонности к полимеризации. Извест- [c.602]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

Получение этинилмагнийбромида [271]. Реактив Гриньяра, приготовленный из 7,9 г магния гг 34,5 г бромистого этнла в 150 мл ТГФ, 1гриливают аа 56 мин к 150 мл ТГФ, насыщенного при —(45—40) ацетиленом. Барботаж ацетилена через охлажденный раствор продолжают еще 6 ч. Перед добавлением следующего реагента для предотвращения полимеризации вносят в реакци<шную смесь 0,6 г полу хлористой меди. [c.105]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Используемый для полимеризации изопрен предварительно перегоняют в-атмосфере азота, В изопрене не должно быть а-ацетиленов, циклопентадиена, бути-на-2, кислород- и серусодержащих соединений. Даже при таких ограничениях изопрен высокой степени чистоты все же может несколько отличаться по своим качествам, что приведет к наличию индукционного периода и низким скоростям реакции. Для удаления этих случайных примесей изопрена необходима специальная очистка. После перегонки мономер не следует долгое время хранить без ингибитора — надо добавить около 200 г на млн. грет-бутилкатехола. [c.61]

Как следует из литературного обзора, в результате реакции винилирования ацетиленом 3(5)-метилпиразола (3(5)-МП), возникает проб гсма разделения изо.меров 1-винил-3(5)МП. Указаггные индивидуальные изомеры высокой чистоты необходи.мы для последующего использования в качестве мономеров для радикальной полимеризации с целью получения полимеров с ценными свойствами. [c.18]

Образование карбениевых ионов в результате присоединения [см. уравнение (4) —важная стадия при реакциях электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам, катионной винильной полимеризации и при электрофильном ароматическом замещении [схема (8)]. Присоединение электрофила к ненасыщенным функциональным группам, содержащим гетероатомы (например, к карбонильной или иминной группе), приводит к катионам, которые [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология