Диолефины применение

Дегидрирование бутана до бутенов является пока относительно дорогим процессом для получения моторных бензинов и, вероятно, может быть использовано только для получения более цепных химических продуктов. Применение процесса в этом случае будет ограничено теми районами, где испытывается нужда в бутСнах и стоимость бутанов достаточно низкая. Однако совершенствование и удешевление процесса дегидрирования бутанов могло бы иметь своим результатом расширение сферы применения как моноолефинов, так и диолефинов. [c.210]

Однако реакция диолефинов с циклопентадиеном не является единственной. В меньшей, но заметной степени проходит также реакция диолефинов с изопреном, приводящая к частичной потере изопрена. Применение диенофилов может оказаться полезным при очистке других (не диеновых) мономеров, например циклопентена. [c.679]

Важным применением экстракции в нефтяной промышленности является выделение бутадиена-1,3 (сырья для синтеза каучука) пз смеси углеводородов С4, получаемых при отнятии водорода от бу-танов. Эти соединения кипят при близких температурах, поэтому разделение их путем ректификации невозможно. Для разделения в промышленном масштабе применяется водный аммиачный раствор ацетата меди концентрацией 3—3,5 моль/л [74, 89]. Другие растворители оказались менее пригодными [98]. В аммиачном растворе диолефины и углеводороды Д1 енового типа (бутадиен) образуют соединения с ионом меди Си" . В дальнейшем раствор очищается от других растворенных в нем углеводородов путем продувания газом с высоки.м содержанием бутадиена, а затем производится десорб- [c.402]

Получение термическим путем диолефинов, являющихся исходным сырьем для производства синтетического каучука, представляет значительные трудности. Применение катализаторов открывает и в этой области блестящие перспективы. [c.243]

За один пропуск олефинов над катализатором выход диолефинов составляет 20—30%. При дегидрогенизации бутенов в вакууме с применением рециркуляции выход бутадиена может быть доведен до 60—79% (температура 600—660° С, давление 0,26 ат) (26). [c.243]

ПРИМЕНЕНИЕ И РЕАКЦИИ ДИОЛЕФИНОВ [c.224]

Применение и реакции диолефинов 225 [c.225]

Применение и реакции диолефинов 227 [c.227]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

Технологические схемы узла экстрактивной ректификации могут быть различными в зависимости от температуры кипения экстрагента, концентрации воды в нем и эф( )ективности ингибиторов термополимеризации. Некоторые из возможных схем приведены на рис 45.- Отрицательные стороны варианта, показанного на рис. 45, а, — высокие температуры в кипятильнике колонны экстрактивной ректификации и попадание в него диолефинов, которые могут полимеризоваться. Поэтому в вариантах рис. 45 б, в, г применен углеводородный рецикл для снижения температуры в кубе колонны 1, причем введение инертного углеводорода (циклогек- [c.162]

Способность ненасыщенных углеводородов к образованию комплексных соединений с твердыми медными солями и растворами медных солей известна давно. В литературе имеются многочисленные указания на возможность применения солей одновалентной меди и серебра для эффективного разделения углеводородов различной степени насыщенности и, в частности, для отделения диолефинов от моноолефинов и олефинов от парафинов. [c.615]

Особенно широкие возможности применения многочисленных рецептур катализаторов и значительного изменения их активности в результате взаимо-.действия компонентов, образующих осажденные катализаторы, открываются при реакциях полимеризации диолефинов. Изменения рецептуры и режима приготовления катализатора непосредственно определяют разнообразие структур получаемых полимерных продуктов [51, 74]. [c.288]

Ненасыщенные углеводороды (олефины), за исключением диолефинов, являются ценными ингредиентами в бензинах крекинга, поэтому не нужны энергичная обработка и большая продолжительность процесса обработки или применение значительных количеств серной кислоты и повышенных температур. Диолефины реагируют с серной кислотой первыми и теоретически условия обработки должны быть такими, чтобы действие серной кислоты было ограничено лишь теми соединениями, которые должны быть удалены. [c.355]

Описание процесса (рис. 17). В зависимости от требуемой глубины гидроочистку проводят в одну или две ступени с применением различных катализаторов и режимов на обеих ступенях. На первой ступени протекает избирательное гидрирование диолефинов, на второй — гидрирование олефинов и гидрообессеривание. [c.42]

Ультрафиолетовые спектры поглощения наиболее характерны для сопряженных диолефинов и ароматических углеводородов, поэтому и применение этой области спектра обычно ограничивается указанными типами углеводородов. Рабочая область их обычно лежит в пределах 2000—4000 А. [c.14]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

Полимеризация изопрена под давлением 2000 ат или выше с применением тепла и катализаторов или без них диолефины можно применять в чистом виде или в смесях— в виде растворов или эмульсий полимеризации подвергали изопрен, 2,3-ди-метилбутадиен, стирол и стирил-малоновый эфир [c.476]

Предварительное препаративное выделение из фракций олефинов методом жидкостной хроматографии и другими методами (см, разд. 1.2.2) моно- и диолефинов значительно расширяет возможности их газо-жидкостного хроматографического анализа вплоть до определения содержания в группе моноолефинов всех геометрических (цис-, транс-) и изомеров но положению двойной связи. Однако, если такой анализ линейных моноолефинов g— g может быть проведен на обычных насадочных колонках (см. разд. 1.2.3.3), то для более высокомолекулярных моноолефинов необходимо применение эффективных капиллярных колонок. [c.65]

Применение изложенной схемы для анализа фракции концентратов а-олефинов Сц—0 4 позволило определить компонентный состав углеводородов, включая а-моноолефины g— g, разветвленные моноолефины С —С14, моноолефины с внутренней двойной связью циклические моноолефины Сю Gjg, а, со-диены Сц— 4 и м-парафины Сщ—Полученные данные позволяют также рассчитать молекулярно-массовое распределение каждого типа углеводородов моноолефины, диолефины, парафины, циклопарафины. [c.76]

Жидкие синтетические высыхающие масла уже нашли некоторое применение, и накоплена значительная литература по их производству полимеризацией углеводородов. Типичным примером может служить сополимеризация пропилена и диолефин >вых углеводородов над катализаторами Фриделя-Крафтса [111]. Пропилен и бутадиен смешивают в отношении 6 4 и охлаждают до —60°. Вводят газообразный фтористый бор и постепенно повышают температуру и давление до их максимальных значений (85° и 46 ат соответственно). Около 80% мономера превращается в маслянистый, растворимый в нефтепродуктах полимер, кроме того, образуется 10% нерастворимого геля. [c.385]

До возникновения повышенного спроса на стирол в связи с принятой с началом войны в США программой производства синтетического каучука его получали в небольшом количестве путем дегидрирования этилбензола. Для производства бутадиена в нефтяной промышленности применялись процессы высокотемпературного термического крекипга лигроинов и газойлей. При этом получались также другие ценные диолефины, такие как изопрен и циклопентадиен. Выходы бутадиена составляли всего лишь от 2 до 5% на сырье. К концу второй мировой войны процесс термического крекинга был также использован для получения так называемого qui kie бутадиена. Однако большая часть бутадиена получалась в результате дегидрирования бутенов. Применение бутана п тсачестве сырья для получения бутадиена составляло лишь небольшую долю намеченной программы. Широкое применение нашел сравнительно дорогой процесс превращения этилового спирта в бутадиен. Разработанный в Германии процесс получения бутадиена из ацетилена не был принят. После рассмотрения всех процессов правительство США утвердило план производства бутадиена, приведенный в табл. 1. [c.189]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Частично производство смол для применения в промышленности красителей и лаков осуществляется реакцией высококрекированных дистиллятов с хлористым алюминием [660]. Во всех случаях реакция требует присутствия диолефинов. Полагают, что такой процесс никогда не будет применяться в больших масштабах. [c.144]

Применение диэтиленгликоля (юдекс-процесс) требует предварительного отделения диолефинов. В процессе можно использовать сырье, выкипающее в более широком интервале он обладает большей селективностью по отношению к неароматическим углеводородам, но при значительно более высоких температурах. [c.62]

Обычно очистка сводится к применению адсорбирующих земель в паровой фазе (способ Грея). Необходимо отметить, что бензин парофазного крэкинга содержит всегда меньше серы, чем исходное сы рье. При таких условиях очистка сводится главным образом i удалеиню диолефинов. Адсорбирующие земли при парофазном крэ-кинге вызывают полимеризацию. Тяжелое масло, полученное полимеризацией диолефинов, непрерьгоно удаляется из очистительной банши. [c.310]

Для удовлетворения возрастающей потребности в ДТ все большее внимание уделяется использованию дистиллятных фракций вторичных процессов в составе дизельных топлив. Только процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята позволяет получать продукты, стабильные при хранении и в условиях применения. Это связано с отсутствием в них ненасыщенных углеводородов, а также заметного количества гете-роатомных соединений. Дистилляты остальных процессов, прежде всего термических и особенно замедленного коксования, обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений (табл. 1.7). [c.24]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Меньшие выходы бензина и большие выходы газа, характерные для парофазного крекинга в сравнении с низкотемпературным крекингом под давлением, обусловлены не какими-либо конструктивными недо-статкамп, а самой химической природой процесса. Естественно, поэтому, что для получения максимальных выходов бензина необходимо применять крекинг под давлением. Что касается высокотемпературного крекинга, то он сможет найти применение для специальных процессов, например для получения олефинов, диолефинов и т. д. [c.60]

Жидкости, которые обычно выбирают для образования азеотропных смесей с углеводородами, принадлежат к полярным соединениям (амины, спирты, кетоны, вода) ароматические углеводороды иногда сами образуют азеотропные смеси с парафинами и нафтенами. Жидкости, образующие азеотропные смеси, yвeJшчивaют относительные летучести углеводородов в следующем порядке парафины > нафтены > олефины > диолефины > > ароматические углеводороды. Это дает возможность расширить область применения фракционированной перегонки и разделить углеводороды, кипящие в одном и том же интервале температур, на указанные выше пять групп. [c.35]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

Ненасыщенные углеводороды с двумя двойными связями (диолефины или диены) имеют общую формулу СпНгп-г (такую же, как у ацетиленового ряда). Первый представитель диолефинов — бутадиен С4Н6 (дивинил), структурная формула которого СНг = СН — СН = СНг. Важнейшее его применение — в производстве бутадиенового каучука. [c.90]

К.д. олефинов в диолефины-в осн. смешанные алюмо-хромовые, железохромовые и кальцийникельфосфатные катализаторы. Для дегидрирования бутенов и изопентенов наиб, применение находит последний. Процесс на этом катализаторе проводят короткими циклами по 0,25-0,5 ч при 600-650 °С и разбавлении сырья водяным паром выход олефинов ок. 45% по массе при селективности катализатора ок. 90%. Получают такой К.д. совместным осаждением фосфатов Са, N1 и Сг. Для дегидрирования бутена исполь-з>ют также железохромцинковый катализатор, работающий циклически по 4-12 ч при 580-630 °С и разбавлении сырья водяным паром (регенерируют такой К.д. паровоздушной смесью) выход бутадиена ок. 22% по массе при селективности катализатора 76-78%. Такой катализатор м.б. получен смешением оксидов Ре и 7п (1,9 1) с р-ром СгОз с послед, восстановлением Сг до Сг орг. восстановителем и прокаливанием при 500-550 °С. [c.340]

В связи с быстрым развитием в мире хим. и нефтехим. прюм-сти потребность в Н. увеличивается не только с целью повышения выработки топлив и масел, но и как источника ценного сырья для произ-ва синтетнч. каучуков и волокон, пластмасс, ПАВ, моющих ср-в, пластификаторов, присадок, красителей и др. (более i% от объема мировой добычи). Среди получаемых из Н. исходных в-в для этих произ-в наиб, применение нашли парафиновые углеводороды-метан, этан, пропан, бутаны, пентаны, гексаны, а также высокомолекулярные (10-20 атомов углерода в молекул нафтеновые-циклогексан ароматич. углеводороды-бензол, толуол, ксилолы, этилбензол олефшовые и диолефино- [c.235]

ЛОМ И содой 171. ТЗК Еследствие значительной селективности по отношению к соединениям изострсения дает возможность отделять изобутилены от н-бутилена, однако применение его лимитируется тем, что он не разделяет моно- и диолефины Сд, в то время как метод газо-жидкссткой хроматографии позволяет определить 11 изомерр.ых форм углеводородов С . [c.83]

Возможность применения колориметрического метода с тиоцианатом железа(II) для определения перекисей рассмотрели Вагнер, Клевер и Питерс [5]. Авторами этого метода являются Янг, Вогт и Найулонд [6]. В анализе этим методом пробу сначала восстанавливают в подкисленном метанольном растворе тиоцианата железа (II), а затем измеряют интенсивность окраски образующегося тиоцианата железа(III). Выяснилось, что этот метод дает очень точные результаты при анализе углеводородов, не содержащих сопряженных диолефинов при наличии диолефинов получались нестабильные результаты. Точность получаемых результатов находилась в пределах от 5 до 10%. [c.190]

Опыты показали, что в условиях определения иод не присоединяется к моноолефинам, а в отсутствие пероксидов не реагирует и с диолефинами. В одном из опытов было обнаружено, что иод может поглопдаться диенами в присутствии пероксидов диенов. Метод с применением иодида натрия и изопропанола имеет широкую область применения, как и метод на основе иодида натрия и уксусной кислоты, но имеет то преимущество, что результаты анализа сравнительно мало зависят от действия кислорода воздуха. [c.258]

Описанный метод с некоторым изменением был применен для анализа веществ, подвергнутых автоокислению (табл. 6.3). Результаты анализа проб, не содержащих диолефины с сопряженными связями, мало меняются с изменением условий реакции, результаты же анализа автоокисленных изопрена и метилпента-диена чрезвычайно сильно зависят от условий реакции. Перокси- [c.260]

Свойства получаемых масел сильно зависят от строения диолефинов и их соотношения в реакционной среде с алкиларомати-кой. Присутствие 1,4-диенов увеличивает индекс вязкости масла. Телемеризация с применением щелочных металлов в качестве ка- [c.99]

Каталитическая полимеризация в промышленности находит основное применение в производстве синтетического каучука, смол, смазочных масел и бензина. С успехами производства каучукообразных синтетических продуктов путем каталитической полимеризации диолефинов, таких, как бутадиен и его простейшие гомологи (изопрен, пиперилен и 2,3-диметилбутадиен-1,3 и др.), связаны имена его первых исследователей Вильямса [108] Тилдена [100], Кондакова [44], Остромысленского и Кошелева [68], Матиуса и Стренга 59], Гарриеса [28] и Лебедева [111]. [c.656]

При димеризации и содимеризации низкомолекулярных олефинов и диенов, получающихся в больших количествах при переработке нефти (например, при крекинге), образуется большое число интересных соединений. Димеры олефинов и диолефинов могут найти промышленное применекие в весьма важных реакциях, например для полимеризации, оксосинтеза, алкилирова-ния и т. д. Новым перспективным путем к достижению высокой селективности при димеризации олефинов является использование комплексных катализаторов, что уже доказано широким применением катализаторов Циглера — Натта. [c.158]

Соединения этих элементов практически не используются как индивидуальные катализаторы дегидрогенизационных процессов. Однако некоторые их окислы находят широкое применение в качестве составных частей сложных катализаторов этих реакций. Например, окись фосфора, как уже сообщалось выше (стр. 157), входит в состав промышленного кальций-никель-фосфатного контакта дегидрирования олефинов в диолефины с сопряженными двойными связями (бутилена в бутадиен, изоамиленов в изопрен). Этот же катализатор используется и при дегидрировании этилбензола в стирол. [c.161]

Предложено много модификаций катализаторов. Иногда находят применение металлические и металлсодержащие катализаторы с добавками кислотного характера или без добавок. Чаще всего они используются в реакциях полимеризации ацетиленов, диолефинов и этилена. В табл. 5 нриводится частичный перечень катализаторов полимеризации легких олефииовых углеводородов. [c.351]