Прочие ароматические соединения

Прочие ароматические соединения [c.91]

Прочие ароматические соединения Непредельные соединения. . . . [c.186]

Прочие ароматические соединения представлены, главным образом, триметилбензолами — псевдокумолом, мезитиленом и гемимеллитолом. Содержание гомологов с этильными группами незначительно. [c.186]

Уравнение (V, 13) применяется для простых веществ независимо от их температуры кипения (если Гн.т.к. > 235) уравнение (V, 14)—для веществ, содержащих галоиды и серу уравнение (V, 15) — для ароматических соединений и нафтенов, не содержащих галоидов и серы уравнение (V,16)—для прочих веществ, не содержащих галоидов и серы. Последние три уравнения применимы для соединений с Гн. т. к. от 236 до 600. [c.132]

Полициклических ароматических соединений 9. Прочие реакции [c.387]

Так как при нитровании и галогенировании ароматических соединений в ядро действующий реагент является электрофильным, наибольшая скорость реакции наблюдается при приближении реагента к тем углеродным атомам, к которым при прочих равных условиях электроны во время реакции могут быть смещены с наименьшей затратой энергии. Последнее определяется поляризующим действием электрофильного реагента, распределением электронной плотности в исходной молекуле и влиянием атомов и атомных групп на состояние системы реагент—реагирующая молекула. [c.346]

Большое влияние на состав продуктов термического расщепления оказывает также время контакта. Поскольку образование водорода, метана, ароматических соединений и кокса, а также полимеризация олефинов являются последовательными по отношению к первичному расщеплению сырья, то при прочих равных условиях увеличение времени контакта ведет к усиленному развитию этих процессов и к снижению выхода олефинов. Примерно так же влияет давление при его уменьшении полимеризация и конденсация первичных продуктов замедляются и растет выход олефинов. [c.38]

Выход смолы, как мы видели выше, снижается при пиролизе более легкого сырья, при повышении температуры и времени контакта. Изменение в том л<е направлении двух последних параметров приводит к увеличению степени ароматизации смолы пиролиза, т. е. содержания в ней ароматических соединений. В результате их выход на исходное сырье при прочих равных условиях проходит через максимум в зависимости как от температуры (рис. 15), так и от времени контакта. На современных установках пиролиза бензина при жестком режиме достигается суммарный выход смолы 20—25% (масс.), причем смола содержит 85—95 % ароматических веществ. При пиролизе углеводородных газов Сз—С4 выход смолы примерно того же состава падает до 5—8 %. В этом случае, как и для недостаточно крупных установок пиролиза бензина, становится целесообразной централизованная переработка смолы на нескольких специальных заводах. [c.59]

Ж. Органическая химия. Общие и теоретические вопросы. Синтетическая органическая химия. Общие синтетические методы. Алифатические соединения. Алициклические соединения. Ароматические соединения. Гетероциклические соединения. Элементоорганические соединения. Синтез соединений с мечеными атомами. Природные вещества и их синтетические аналоги. Углеводы и родственные соединения. Терпены и родственные соединения. Стероиды и родственные соединения. Алкалоиды. Витамины. Природные антибиотики. Аминокислоты, пептиды, белки, нуклеотиды. Прочие природные вещества. [c.33]

При прочих равных условиях повышение температуры как в жидкой, так и в паровой фазах процесса приводит к усилению газообразования и получению менее насыщенных жидких продуктов реакции. Так, при паровой фазе более высокая температура процесса приводит к получению бензина, более обогащенного цик-ланами, по сравнению с бензином, получаемым при более низких температурах. Дальнейшее повышение температур приводит к снижению гидрирующей способности катализатора и появлению в бензине увеличенного количества ароматических соединений. [c.282]

Более высокая температура самого процесса гидрогенизации приводит, как обычно, к ускоренному протеканию реакций. В то же время с повышением температуры положение равновесия реакций гидрирования сдвигается в сторону образования исходного вещества и повышается тенденция гидрированных продуктов к распаду. Таким образом, при высоких температурах особенно важно иметь высокое парциальное давление водорода с тем, чтобы подавить тенденцию к образованию продуктов уплотнения. При прочих равных условиях повышение температуры как в жидкой, так и в паровой фазах процесса приводит к усилению газообразования и получению менее насыщенных жидких продуктов реакции. Так, при паровой фазе более высокая температура процесса приводит к получению бензина, более обогащенного цикланами, по сравнению с бензином, получаемым при более низких температурах. Дальнейшее повышение температур приводит к дальнейшему снижению гидрирующей функции катализатора и появлению в бензине увеличенного количества ароматических соединений. [c.296]

Как указано выше, фундаментальной величиной, контролирующей реакционную способность, является свободная энергия активации АО, представляющая собой разность между свободной энергией основного состояния исходных веществ и свободной энергией переходного состояния. Все ароматические соединения отличаются повышенной термодинамической устойчивостью за счет образования замкнутой л-электронной оболочки, т. е. имеют пониженный уровень свободной энергии. Поэтому при прочих равных условиях, в частности при неизменности уровня свободной энергии переходного состояния (АВ , рис. 2.1), ароматический субстрат будет тем труднее вступать в реакцию, чем больше степень его ароматичности. Обнаруженная еще на заре органической [c.37]

Состав активного ансамбля характерен для проводимого процесса. Так, восстановление нитрогруппы, разложение перекиси водорода, катализ гремучего газа и некоторые другие процессы окислительно-восстановительного характера требуют одноатомного ансамбля. Для случаев гидрирования непредельных соединений с двойной, сопряженной двойной и кумулированной связями, исследованных А. Н. Мальцевым [197], а также для гидрирования ацетиленовых и ароматических соединений, проведенного Д. В. Сокольским с сотрудниками [198], А. В. Фростом и В. М. Грязновым с сотр. [199] в качестве элементарного активного центра обнаруживается двухатомный ансамбль Pta, Pdj, что, между прочим, согласуется с дублетной схемой гидрирования [c.114]

Как и следовало ожидать, циклоолефины подвергаются каталитическому крекингу значительно легче, чем соответствующие нафтены [13]. Циклогексен был подвергнут воздействию катализатора из окиси кремния, окиси алюминия и двуокиси тория при 250, 300 и 400 [15], и даже при сравнительно высокой объемной скорости 4 и при низшей из этих температур около 30% цикло-гексена подверглось реакции, главным продуктом которой являлась смесь метилциклопентенов, а остальная часть представляла продукт конденсации. При этой температуре газ не образовывался, и даже при 400° только 2,4% загрузки превратились в газ, основной составной частью которого были водород и пропилен. При повышении температуры реакции происходит усиленная изомеризация однако при высшей из исследованных температур жидкий продукт содержал 26% метилциклопентана и 23% смеси метилциклопентенов. Остальная часть продукта представляла высококипящую жидкость, содержащую среди прочих углеводородов 2,6-диметилнафталин. Интересно отметить, что углеводородов с открытой цепью, имеющих то же число атомов углерода, что и исходный углеводород, образовалось лишь небольшое количество. Считается, что другие циклоолефины ведут себя подобным циклогексену образом, за исключением тех случаев, когда изомеризация в другую циклическую систему не может легко происходить. Так, циклопентен [13] дает почти столько же газообразных продуктов, как и циклогексен, и, кроме того, получается большое количество высококипящего продукта, содержащего много ароматических соединений. При каталитическом крекинге циклоолефинов можно ожидать умеренного углеобразования. [c.179]

Часто о книге судят не только по тому, что в ней есть, но в не меньшей степени и по тому, какие вопросы в ней не рассматриваются. Что касается данной книги, то в ней отсутствует подробное обсуждение таких проблем, как химия нефти и жиров, а также углеводов, белков и прочих природных соединений, равно как и полиядерных ароматических систем. Не приведены также различные способы получения тех или иных классов соединений, которые обычно имеются в учебниках, излагающих органическую химию по таким классам. В оправдание этих пробелов, которые многим могут показаться весьма серьезными, я хочу привести два довода и сослаться на два смягчающих обстоятельства. [c.9]

Автотранспорт является также важнейшим антропогенным ис НИКОМ выброса органических соединений. По некоторым оценкам вклад автотранспорта в общее загрязнение атмосферы органичес веществом составляет 50-60 [31]. Состав органических газовш аэрозольных примесей в атмосфере по основным группам вещест распределен следующим образом непредельные углеводороды - 27, предельные углеводороды - 32,2 ароматические углеводороды -альдегиды и кетоны - 2,2 прочие органические соединения 34,4 . [c.32]

При прочих постоянных условиях Р, Т, V = onst) возрастание молярной концентрации водорода увеличивает скорость гидрирования непредельных и ароматических соединений. Достаточная селективность процесса наблюдается при молярных отношениях 10 1. Повышение малярных отношений до 15 1 одновременно силыно интенсифицирует реакции расщепления. Константа скорости реакция расщепления (при /3 = 1) при молярном отношении 15 1—0,135 против 0,048 при молярном отношении 10 1. [c.194]

Для алкенов (олефинов) уравнение (104) приводит к равенству соответствующих энтропий таковым алканов (парафиновых углеводородов) с тождественным скелетом. Как видно из табл. 41, вычисленные из уравнения (104) данные отличаются от экспериментальных максимум на +3,1 ив среднем на — 0,0+ 2,2. Для алкадиенов уклонение максимум на—5,3 в среднем на —4,8 +0,8. Для ароматических углеводородов, как видно из табл. 36, уравнение (104) уклоняется от экспериментальных данных максимум на 4,8 и в среднем на — ,3 2,0. Для прочих циклических соединений, как видно из табл. 37, максимальное уклонение данных эксперимента от расчёта по (104) составляло 2,4 и среднее —0,0+ 1,9 энтропийных единиц. Соглас1 е с экспериментом расчётов по (104) заставляет желать много лучшего. [c.163]

Алкилирование галоидбензолов в присутствии фтористого водорода и серной кислоты [4,5,23,24] показало, что содержание катализатора в реакционной смеси при прочих равных условиях определяет количество алкильных радикалов, участвующих в реакции замещения, а следовательно, и состав полученных продуктов. Только наличие в системе 10 молей кислоты на 1 моль алкили-руемого соединения позволяет ввести в ароматическое кольцо хлор- и бромбензола три изопроппльные группы (табл. 2). Понижение содержания катализатора в реакционной смеси сопровождается уменьшением среднего числа алкильных радикалов, реагирующих с молекулой ароматического соединения. [c.30]

Аналогичная картина наблюдается при окислении органических молекул на нанесенной пятиокиси ванадия, причем происходит образование поверхностных ионов 0 (хем.). Авторы считают 0 активной формой кислорода, ведущей процесс [83]. Этот вывод расходится с широко распространенным представлением о прямом участии ионов О " решетки в окислительных реакциях, проводимых на УдОз и на более сложных системах, включающих пятивалентный V (см. главу VI, стр. 298). Но это противоречие, вероятно, кажущееся. Можно представить себе реакции поверхностных 0 "-ионов с образованием промежуточного хемоадсорбированного 0"-иона. В одних случаях и условиях могут прямо участвовать ионы 0 , в других — 0 (хем.). Укажем также на бесспорное участие в ряде реакций кислотно-основного типа на окиси алюминия, на алюмосиликатных и на других подобных системах бренстедтовских протонных и льюисовских апротонных кислотных центров, действующих с образованием разных промежуточных положительно и отрицательно заряженных органических ионов. Из прочих активных промежуточных форм назовем я-комплексы, образуемые с катализаторами непредельными и ароматическими соединениями (и различные другие комплексы с переносом зарядов), и соединения, в которых водород, связанный с кислородом и азотом, образует водородные связи с активными центрами твердого тела. [c.56]

По Адкинсу, при восстановлении ароматического ядра каталитическое действие никеля Ренея уступает аналогичным свойствам никеля на кизельгуре. Но, для того чтобы сделать обоснованные выводы о применимости никеля Ренея как катализатора восстановления ароматических соединений, имеюш,иеся опытные данные недостаточны. Действительно, на основании сравнительных экспериментов никель Ренея с меньшей активностью катализирует эту реакцию, чем никель на кизельгуре, хотя температура реакции выше и концентрация катализатора больше. Например, количественное восстановление бензола в циклогексан при прочих равных условиях происходит в течение 10 мин. при 125° в присутствии никеля на кизельгур (5%) и в течение [c.236]

В 1907 г. человек по фамилии Эделану разработал процесс для выделения большей части ароматических соединений из углеводородной смеси. Этот процесс пригоден и в тех случаях, когда температуры кипения ароматики близки к температурам кипения прочих компонентов смеси. В этих условиях перегонка не приведет к успеху, поэтому процесс Эделану, использующий экстракцию (извлечение) растворителем, был значительным шагом вперед. [c.165]

Для согласования всего имеющегося экспериментального материала по межатомным расстояниям молекул органических соединений с теорией строения Бутлерова необходимо сделать одно неоднократно высказывавшееся и ранее допущение о возможности существования в ароматических соединениях не только одно- и двукратных связей, но и промежуточных — полуторных, обозначенных в нижеследующих схемах знаком Не будем говорить о характере этой связи, а постараемся показать взаим ное влияние атомов и возможность изображения любой молекулы одной единственной структурной формулой. Последнее, ко нечно, возможно только в том случае, e л и имеются экспериментальные данные по межатомным расстояниям, определенные с достаточно й точностью. Для изображения структурных формул ароматических соединений дo тa-точно использовать три типа связи простые, двойные и полуторные. При прочих равных условиях атомы, связанные этой последней связью, очевидно, располагаются на расстояниях, промежуточных между расстояниями, получающимися при простой и двойной связях. [c.337]

Уравнение Гаммета приводит к определению частичных зарядов в переходном состоянии реакций при использовании в качестве зонда замещенн х ароматических соединений. Достигнутые при этол рГезульта-ты вызвали попытки провести сходные исследования в чисто алифатических системах. Однако здесь возникла проблема, каким образом удержать постоянным стерическое действие заместителей, когда оно уже не полностью исключено. К тому же помимо прочего здесь уже нельзя пользоваться прежними значениями а, содержащими полярную и мезомерную составляющие, поскольку в чисто алифатической системе могут действовать только полярные эффекты. [c.120]

Скорость мономолекулярного превращения ФХС в первую очередь зависит от прочности связей в молекуле. Наибольшей прочностью среди ароматических соединений должны обладать молекулы с максимальным числом бензоидных колец, так как у них относительно понижена реакционная способность. Соединения, имеющие более длинноволновое поглощение, при прочих равных условиях должны иметь меньшую скорость разложения, так как в этом случае понижение энергии низшего состояния уменьшает вероятность разрыва связей. Кроме того, фоторазложение ФХС при одинаково прочных связях должно зависеть от скоростей релаксации электронной энергии в колебательную и ее рассеяния в среде, которые возрастают при увеличении размера сопряженных систем в молекуле. С этой точки зрения наиболее устойчивыми молекулами должны быть ортоконденсированные углеводороды с максимальным числом бензоидных ядер. Однако здесь возникает опасность появления другого пути фоторазложения, через стадию ионизации. Образование радикалов в результате ионизации исследовалось рядом авторов, которые показали, что такой механизм разложения может иметь место [28]. Ионизация молекул в матрице энергетически разрешена при Е п — Jo + А 0, где Еоп — энергия возбужденной молекулы по отношению к энергии в основном состоянии, /о — адиабатический потенциал ионизации, А — сродство к электрону молекул матрицы. [c.223]

Если приведенная гипотеза Кекуле, основанная, очевидно, на остатках прежней электрохимической теорпп, правильна, то опа, я полагаю, должна быть применима пе только к ароматическим, но в той же море и ко всем другим соединениям, что, между прочим, приведенными выше фактами не подтверждается. Факты, противоречащие этой гипотезе, можно пайти и среди ароматических соединении, но я пе буду их касаться, так как мне стало пзвестпо, что профессор Байер у ке прислал в редакпию. Л.пналов несколько замечаний по поводу этого высказывания Кекуле. [c.145]

Известно, что каменноугольные пеки в основном состоят из многокольчатых ароматических и гетероциклических соединений. Ароматические углеводороды отличаются от всех прочих углеводородных соединений высокой термической прочностью. Эти соединения при пиролизе дают очень незначительный процент разрыва ядра. Известно, что ароматические соединения имеют не только более прочную связь С—С (492 ккал1моль), но и что связь углерода и водорода является значительно менее прочной (101,7 ккал1н-моль). Это обстоятельство обусловливает высокую реакционную способность ароматических соединений, способность их к многочисленным реакциям, в которых водород ядра заменяется какой-либо другой группой либо радикалом. Процесс превращения ароматических соединений, входящих в состав пека, можно рассматривать как замена водорода ядра ароматическим радикалом. Таким образом, при образовании кокса из каменноугольного пека преобладают реакции конденсации ароматических соединений. [c.154]

Как показали кинетические исследования, скорость сульфирования чрезвычайно сильно зависит от концентрации серной кислоты. Например, при уменьшении ее от 100 до 99,5% скорость сульфирования хлорбензола падает на несколько порядков [1]. Если при реакции образуется вода, разбавляющая серную кислоту, скорость сульфирования может уменьшиться вплоть до полного его прекращения. В связи с этим количество сульфирующего агента, необходимого для проведения реакции, рассчитывают не по стехи-ометрическому соотношению, а по концентрации серной кислоты, которая должна получиться после завершения процесса сульфирования. Эта эмпирически найденная оптимальная концентрация отработанной серной кислоты неодинакова для различных соединений и зависит от их реакционной способности при прочих равных условиях она может быть тем ниже, чем легче ароматическое соединение вступает в электрофильную реакцию сульфирования. [c.103]

В случае замещенных ароматических соединений с заместителями, способными участвовать в делокализации положительного заряда я-системы по механизму сверхсопряжения (алкилы,—СНгМКп) или сопряжения (OR, NRz, Hal), более устойчивыми при прочих равных условиях оказываются те изомеры аренониевых ионов, в которых заместители располагаются у атомов углерода, несущих большие положительные [c.10]

Окись углерода присоединяется также к ароматическим соединениям, подобным бензолу и толуолу. Продуктом такого присоединения является альдегид, но так как ароматические альдегиды легко полимеризуются в условиях, требующихся для присоединения окиси углерода, простого продукта присоединения не получается. Эти реакции про водились в лаборатории автора с помощью методики, подо бной методике присоединения к спиртам и галоидным алкилам. Полученные продукты представляют те же самые шеллакоподобные смолы, какие образуются при обработке теоретически ожидаемого альдегида фтористым водородом при прочих равных условиях. [c.269]