Прочие активные группы

Поскольку, как уже указывалось, многие химические реакции, протекающие при старении поливинилхлорида, имеют радикальный характер, скорость старения будет определяться при прочих равных условиях концентрацией свободных радикалов в материале и их активностью. Концентрация свободных радикалов зависит от условий получения полимера, а также от состава и способа переработки композиции. Реакции свободных радикалов с неразрушенными молекулами полимера будут ускорять старение, а рекомбинация их друг с другом с образованием неактивных продуктов — замедлять его. Суммарный результат определится соотношением скоростей реакций, приводящих к накоплению или уничтожению активных групп в материале, а также изменением состава радикалов. [c.170]

ПРОЧИЕ АКТИВНЫЕ ГРУППЫ [c.137]

Прежде всего термическая устойчивость при прочих равных условиях зависит от природы активных групп сильнокислые сульфокатиониты во всех исследованных средах более стабильны, чем сильноосновные аниониты Перевод ионита в солевые формы повышает его стабильность. [c.23]

Прочие функциональные группы активный водород,—А—Н— (А=0, N, S) активная метиленовая СНа винильная СН2=С— фенольная—С,Н ОН и т. д. [c.306]

На практике в большинстве видов двигателей и механизмов реализуются одновременно все три рассмотренных выше случая поведения смазочных материалов и маслорастворимых ПАВ. В зависимости от вида металлов, ПАВ, нагрузки, температуры, потенциалов и прочих факторов условия трения в гидродинамическом режиме смазки, связанные прежде всего с процессами адсорбции и десорбции ПАВ, могут заменяться или сопровождаться хемо-сорбцией или более глубокими поверхностными химическими реакциями. В последних работах уделяется значительное внимание диссоциации молекул ПАВ в силовом поле металла, положительным тепловым эффектам их адсорбции (экзо- зффектам) и отрицательным тепловым эффектам их десорбции (эндо-эффектам) в сопоставлении с энергией связи основной активной группы ПАВ, например связи К—3 органических сульфидов и дисульфидов [98 [c.106]

Природа функциональных групп смолы также оказывает влияние на степень гидролиза ее солевой формы. Как видно из рис. 2 и 3,6, борнокислые формы анионитов АВ-17 и ША-400, содержащие активные группы К(СНз)з, имеют практически одинаковые величины степени гидролиза при прочих равных условиях. В то ке время степень гидролиза борнокислой формы анионита ША-410, имеющего подобную матрицу, но несколько отличающиеся активные группы (—К(СНз)2—СНг—СНг—ОН), значительно ниже. [c.231]

Группа II. Прочие жидкости, состоящие из молекул, содержащих как активные атомы водорода, так и атомы — доноры электронов (кислород, азот и фтор), например спирты, кислоты, фенолы, первичный и вторичные амины, оксимы, нитросоединения, содержащие а-водородные атомы, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и т. д. [c.118]

Деформация полимеров прежде всего приводит к разрыву полимерных цепей или к ускорению прочих возможных видов деструкции. Возникающие при этом свободные радикалы инициируют химические процессы (окисление и др.), которые главным образом и приводят к изменению механических свойств при утомлении. Эти процессы, взаимно влияя друг на друга, ускоряются механическими воздействиями. Изменение скорости химических реакций при деформации происходит за счет снижения 3 и повышения вероятности столкновения активных групп. [c.503]

Определение и классификация. При получении композиционных (смешанных) цементов в состав готового продукта вводят минеральные вещества — добавки. Их принято делить на активные и инертные (микронаполнители). Активные добавки в свою очередь подразделяют на кислые добавки, называемые часто гидравлическими, и основные — гранулированные доменные шлаки и белитовый (нефелиновый) шлам. В настоящей главе рассматривается группа гидравлических добавок прочие активные добавки и добавки-микронапол-нители будут рассмотрены в последующих главах. [c.538]

Ион стеариновой кислоты стремится вести себя так, чтобы удовлетворить обе свои половинки. Его карбоксильная группа, лишенная атома водорода, стремится смешаться с водой, а углеродная цепь, наоборот, рвется из воды прочь. Поэтому ион стеариновой кислоты всегда остается в поверхностной пленке воды. Если таких ионов много, все они накапливаются в поверхностной пленке, пока она не достигнет насыщения. Вещества, которые концентрируются таким образом в поверхностной пленке, называются поверхностно-активными. [c.179]

Здесь укажем только на тот факт, что изобутилен при малых концентрациях тормозит скорость распада пропана и бутана в два раза сильнее, чем пропилен при прочих равных условиях. Наиболее простое объяснение этому факту можно дать, если принять, что механизм торможения состоит в реакции отрыва активными радикалами (Н, НзС и др.) атома Н от метильной группы молекулы пропилена или изобутилена с образованием аллильных радикалов. Так как в изобутилене имеются две метильные группы, отрывом от которых атомов Н образуются аллильные радикалы, то и тормозящий эффект увеличивается в два раза. Можно предположить, что с накоплением СНз-групп в молекуле олефина будет увеличиваться тормозящее действие, оказываемое этим веществом как ингибитором. Если эта гипотеза верна, то следует ожидать, что триметилэтилен и тетраметилэтилен должны оказывать еще большее тормозящее действие, чем пропилен и [c.35]

Катализаторы характеризуются специфичностью действия (реакция или группа однородных реакций ускоряется только вполне определенными катализаторами), каталитической активностью и стабильностью. Мерой специфичности катализатора служит избирательность (селективность), которая оценивается отношением скорости выбранной реакции к общей скорости превращения в присутствии катализатора. Каталитическая активность выражается в виде разности скоростей одной и той же реакции, измеренных при прочих равных условиях в присутствии и отсутствии катализатора. Ее относят к единице массы, объема, концентрации или поверхности катализатора. Активность, отнесенную к 1 м поверхности катализатора, называют удельной каталитической активностью. [c.203]

Стирка - физико-химический процесс, его главные "действующие лица" - поверхностно-активные вещества. Молекулы таких веществ состоят из двух частей - гидрофильной, т.е. имеющей сродство к воде, и гидрофобной, которая с водой не взаимодействует, зато охотно вступает в контакт с загрязняющими веществами, например с трудно отмываемыми жирами и маслами. Эти группы - гидрофильные и гидрофобные - находятся на разных концах длинной молекулы Такие молекулы прикрепляются своими гидрофобными концами к жирной поверхности, а гидрофильные торчат наружу, словно иголки у ежа. Вода эти "иголки" хорошо смачивает, она окружает такого "ежа", отрывает его от поверхности и уносит прочь. Примерно так действуют и мыло, и стиральный порошок. А чтобы поскорее удалить грязь с тКани или с наших рук, мы их трем губкой, щеткой, друг о друга... [c.34]

В соединениях с активной метиленовой группой (—СНз—), т. е. связанной с двумя карбоксильными, альдегидными, кетонными группами или комбинациями этих групп, рвутся углерод — углеродные связи каждый метиленовый фрагмент окисляется до муравьиной кислоты, а каждый прочий фрагмент окисляется в соответствии с правилами, указанными выше [c.331]

Продукты С токсическими свойствами (СДЯВ, дымящиеся кислоты, прочие продукты с токсическими свойствами (среды группы А) Горючие и активные газы, ЛВЖ и горючие жидкости (среды группы Б) I и II Не реже 1 раза в год Не реже 1 раза в 2 года Не реже 1 раза в 3 года [c.136]

В некоторых случаях, когда активным действующим агентом являются анионы, а молекула органического соединения неполярна или слабо полярна, в последней наблюдается поляризация со смещением электронов от центра реакции. В этом случае течению реакции благоприятствуют группы, оттягивающие электроны, и при прочих равных условиях реакция с наибольшей легкостью протекает на тех участках молекулы, где с наименьшей затратой энергии может происходить смещение электронов от центра реакции в результате образуется ковалентная связь при участии неподеленной электронной пары реагента (стр. 281). [c.279]

Азидный метод образования пептидной связи, хотя и сопровождается нек-рыми побочными процессами (в основном подавляемыми при темп-рах от—10 до 5°С), выгодно отличается от всех остальных методов активации карбоксильных групп практически полным отсутствием рацемизации. Прочие методы могут, однако, применяться для активации аминокислот и пептидов с К-защитой уретанового типа, а также пептидов с С-концевыми группами глицина и пролина, устойчивого к рацемизации. Часто применяемые активные производные карбоксильных групп — смешанные ангидриды. В их образовании могут принимать участие карбоновые к-ты (Х = ОСОВ), эфиры угольной к-ты [c.16]

Степень гидролиза протонированной формы анионита при прочих равных условиях зависит от природы противоионов. С увеличением поляризующего действия противоиона степень гидролиза солевой формы возрастает, в результате чего увеличивается концентрация координационно-активных групп в фазе полимера и, следовательно, его сорбционная емкость по ионам металла. Наряду с этим природа противоиона определяет возможность прохождения других процессов [68] (см. гл. 1). [c.198]

Прочие замещенные акриламиды. Помимо р-сульфо-нилпропионамидных красителей описаны [35, 36] и акриламидные, содержащие в р-положении эфирные, тиоэфирные, сульфоновые или сульфоксидные группировки. При взаимодействии таких красителей с волокном гидроксигруппы целлюлозы могут присоединяться по двойной связи в активных группах, а также замещать остаток X в р-положении. Кр—NH O H= H—X (X = —0R, -SR, —SOR, -SO2R). [c.30]

Влияние структур, создаваемых наполнителем, на износ достаточно сложнЬ и неоднозначно. Активные наполнители обеспечивают повышение износостойкости. С увеличением содержания связанного каучука в сажекаучуковом геле, т. е. с увеличением числа достаточно прочных связей каучук — сажа, износостойкость растет. При прочих равных условиях износостойкость увеличивается с повышением степени дисперсности саж (основных видов активных наполнителей), усложнением первичной структуры их и увеличением содержания активных групп на поверхности частичек. [c.80]

Образование таких комплексных соединений (солей) приводит к усилению химической жоррозии металлов, так как эти соли хорошо растворяются в маслах. Во многих аналогичных случаях поверхностные ионы металлов выступают в роли комплексообразо-вателей, вокруг которых группируются активные группы ПАВ, выступающих в качестве лигандов (аддендов) [33]. Со многими комплексообразователями — ионами меди, свинца, никеля, кобальта и других цветных металлов — амины, аминоспирты, аминокис-юты и прочие органические ПАВ образуют комплексные ионы, хорошо растворимые в среде, особенно в присутствии воды [c.63]

Водородные связи хроматографируемых соединений с растворителем — неподвижной фазой — (они образуются в системах I и III классов) сами по себе всегда увеличивают относительную растворимость соединения и, соответственно, величины удерживания и теплоты растворения. Собственные же водородные связи неподвижной фазы (они встречаются в II и III классах), напротив, всегда уменьшают относительную растворимость, особенно нейтральных хроматографируемых соединений. В системах III класса, особенно в случае А — АВ, такое вытесняющее действие собственных Н-связей неподвижной фазы может отчасти нейтрализовать, а в крайних случаях и превысить действие образования Н-связей хроматографируемого соединения с растворителем, особенно если последние слабее первых. В общем, эффекты Н-связей играют тем большую роль и выступают в тем более чистом виде, чем больше доля активных групп АН и В в молекулах и, соответственно, меньше доля неактивного (углеводородного ) остатка. Наблюдаемое в газохроматографическом опыте уменьшение эффектов Н-связей для больших молекул проявляется особенно резко, потому что росту молекулярного веса хроматографируемого вещества сопутствует повышение температуры опыта и, следовательно, разрыв этих связей. При прочих близких условиях эффекты Н-связей яснее выступают для неполярных, или слабо полярных молекул (где на них не накладываются иные нерегулярные взаимодействия). [c.132]

Отсюда вытекает, что первичный атом водорода метильной группы реагирует при дегидрохлорировании более вяло, чем вторичный атом водорода метиленовой группы, Если, напротив, соединенный с галоидом атом углерода находится между двумя метиленовыми группами (— H2 H I H2—), то при прочих равных условиях олефин может образоваться легче, чем при группировке — H2 H I H3. В первом случае галоид находит у соседних атомов углерода равноценные по реакционной способности атомы водорода метиленовых групп во втором случае хотя и имеется больше атомов водорода, которые могут отщепиться, но из них первичные атомы менее активны. [c.538]

Количество введенного связующего также оказьюает влияние на пористость получаемого материала. Увеличение содержания связующего против оптимального приводит к изменению распределения пор по размерам. В работе [1], отмечено, что при одном и том же гранулометрическом составе увеличение связующего дает распределение пористости с одним максимумом вместо двух. Уменьшение содержания связующего при прочих равных условиях снижает проницаемость. Добавление в пек поверхностно-активных веществ, например, 0,5-3 % олеиновой кислоты, приводит к изменению (уменьшению) размера и объема крупных пор. Коксы, получающиеся из пека с такими добавками, имеют мелкопористую однородную структуру. Взаимодействие полярных групп поверхностно-активных веществ с функциональными группами пека изменяет процесс деструкции пека, что находит отражение и в пористой структуре [1]. > [c.36]

Вторую группу примесей составляют вещества, имеющие ионный характер или приобретающие его после сорбции на поверхности твердой фазы. Из доноров значительный интерес представляют вещества, которые способны образовывать ониевые соединения. Наибольшей активностью отличаются соединения на основе азота, такие, как амины, пиридин и т. п. При применении треххлористого титана с малой удельной поверхностью (хорошо развитые кристаллы) они вдвое повышают скорость реакции уже в концентрациях 10" моль1л, в то время как диэтиловый эфир при прочих равных условиях — всего лишь в 1,3 раза. Если же в качестве катализатора используется тонкоиэмельченный треххлористый титан с большой удельной поверхностью, то скорость полимеризации не [c.46]

Введение регуляторов концевых групп, более активных чем мономер, в передаче протона, позволяет несколько снизить ненасыщен-ность, но такой путь приведет к полимерам ограниченной молекулярной массы. Предпочтительнее использовать катализаторы, активные при низких температурах, поскольку энергия активации передачи цепи значительно выше, чем в стадии роста. Рационально, в частности, использование СзОН,вместо КОН, поскольку, как показано в работе [71], при прочих равных условиях ненасыщ ен-ность снижается с 0,11 до 0,07 ммоль/г. [c.242]

Как уже неоднократно подчеркивалось, важнейшие превращения лигнина — сульфитирование, сульфидирование, кислотная и щелочная деструкция, конденсация и другие — протекают в условиях гомогенного кислотно-основного катализа, но в отличие от большинства превращений этого типа в реакциях лигнина реагирующие вещества находятся в различных агрегатных состояниях лигнин — в твердой фазе, реагент и катализатор в раст-/ воре Подобные реакции относят к гомогенно-гетерофазным, для которых скорость процесса по некоторЪму компоненту может быть определена КВ1К изменение количества вещества в единицу времени в единице объема [32] Это определение скорости процес- са при рас Ш рении гомогенно-гетерофазных реакций полимеров исходит из приближения, согласно которому как молекулы реагента, так и активные функциональные группы, закреплен-лые на матрице макромолекулы, распределены во всем реакцион-лом объеме Такое допущение позволяет привести размерность константы скорости к обычному виду, что дает право использовать ее для расчета прочих кинетических параметров [c.310]

Как известно, соли титана в сочетании с другими компонентами широко используются в качестве катализаторов полимеризации. В последнее время катализаторы такого типа стали исследоваться в реакциях жидкофазной гомогенной гидрогенизации. Контакты на основе алкилалюминия, содержащие в числе прочих соединений металлов IV периода титанорганические соединения, рассматривались в разделе об элементах III группы периодической системы, и там указывалось, что по активности соединения титана превосходят лишь катализаторы с ионами марганца и ванадия. Соли титана используются в сочетании не только с алкилалюминием, но и с алкилами других металлов. Например, каталитическая система бициклопен-тадиенилтитандихлорид — бутиллитий ведет гидрирование бутадиена и изопрена при 40—45° С и давлении водорода 60 бар, причем 100%-ное превращение бутадиена в бутан достигается за 15 ч [2221. Интересно, что при замене в каталитическом [c.83]

Дальнейшими исследованиями Зелинский и Турова-Поляк выявили новый элемент VIII группы периодической системы в качестве активного катализатора восстановительных реакций, а именно осмий [16, стр. 280]. Последний обеспечивает проведение реакций уже при 19° С и сохраняет активность до 150° С. Наряду с гидрогенизацией ароматических углеводородов и циклоалкенов, на этом катализаторе происходит восстановление кетонов до соответствующих спиртов. Между прочим, осмий как катализатор до этого почти не был изучен. Упоминание о нем, как указывает Сабатье [43], имеется у Нормана (1914 г.). При этом Сабатье подчеркивает, что даже в виде осмиевой черни этот катализатор неактивен в течение пяти часов он не оказал никакого действия при ги дрогени за1Ции коричной кислоты . Зелинский и его сотрудники опровергли эти выводы. [c.96]

Очевидно, что столь широкие классификации, как рассмотренные выше, неизбежно включают и малоценные элементы, которые могут использоваться только в качестве промоторов, а также вещества, которые могут выполнять только функции носителя. Судя но частоте упоминания в патентной и прочей литературе и ио величине активности, важное значение среди неречисленных выше элементов имеют только элементы, указанные курсивом их применяют как раздельно, так и в различных сочетаниях. Наиболее часто в промышленных процессах, рассматриваемых в дапно11 главе, применяются соединения металлов группы Via и группы железа, сочетание окислов или сульфидов кобальта и молибдена и сульфиды никеля и вольфрама. Сочетания окиси кобальта и окиси молибдена на носителях или без носителей могут представлять собой смеси этих соединений или химическое соединение молибдат кобальта. Обычно все эти катализаторы называют кобальт-молибденовыми. [c.387]

Прочие гомо- и сополимеры окиси пропилена. В синтезе сшитых полиуретанов применяют полиоксипропиленполиолы, получаемые присоединением О. п. к многоосновным спиртам (глицерин, сорбит, ксилит, маннит и др.) в присутствии щелочных катализаторов их свойства зависят от степени разветвленности и длины цепи. Аналогичным образом м. б. получены полиоксипропиленовые производные спиртов, фенолов, аминов, меркаптанов и др. соединений с подвижным водородом. Хорошо известны также используемые как поверхностно-активные вещества блоксополимеры О. п. с окисью этилена ( плюроник , тетроник и др.). Их свойства регулируются соотношением длины блоков. Статистич. сополимеры О. п. с тетрагидрофураном, имеющие гидроксильные концевые группы и используемые также в синтезе полиуретанов, получают кислотно-каталитич. путем в присутствии спиртов и гликолей. [c.212]

Действительно, имеющиеся экспериментальные данные свидетельствуют, что, независимо от того, имеют ли ароматические углеводороды, кроме ядра, одну или несколько боковых цепей открытого строения, они, находясь в смеси с прочими углеводородами, во всех случаях будут окисляться с максимальной скоростью. Можно считать установленным, что при каталитическом окислении сложной смеси углеводородов, относящихся к трем различным (основным) группам, при приблизительно равной величине молекулы лаивысщей химической активностью обладают все ароматические углеводороды, затем нафтеновые и, наконец, метановые. [c.106]

Примером подобной системы является совместная полимеризация стирола и акрилонитрила в присутствии кремнийдиоксидсодержащих наполнителей, модифицированных МЭС [429]. Такая полимеризация приводит к образованию сополимеров, как привитых, так и не привитых к поверхности. Было естественным ожидать большего проявления избирательного действия активной модифицированной МЭС поверхности относительно разных по полярности и реакционноспособлости мономеров. Действительно, пиролитический газохроматографический анализ указанных выше сополимеров показал отклонение их состава от состава сополимера стирола и акрилонитрила, полученного в гомогенных условиях и в присутствии немодифицированных кремнийдиоксидсодержащих наполнителей (см. табл. 10.5). И привитый, и непривитый сополи-оказались обогащенными акрилонитрильными звеньями, причем присутствие в зоне сополимеризации МЭС-замещенного микроволокнистого материала сивола, поверхность которого в 5 раз более развита, чем у аэросила, при прочих равных условиях приводит не только к более значительному выходу привитого сополимера и более высоким молекулярным массам сополимеров, но и к большему обогащению акрилонитрильными звеньями продуктов полимеризации и в первую очередь привитого сополимера. Причина такого избирательного действия поверхности заключается, по-видимому, в различной активности поверхностных метакрилат ных групп относительно стирола и акрилонитрила. Следует под черкнуть, что, судя по характеристикам непривитого сополимера, под влиянием твердой фазы оказывается не только поверхностная зона полимеризации, но и зоны, удаленные от границы раздела фаз. [c.246]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология