Основность аминов. Константа основности

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Основность аминов. Константа основности [c.708]

Константа этого равновесия служит мерой основности аминов и называется константой основности (Кв)- В качестве меры основности часто используют величину р/< в = -Чем сильнее основание, тем больше/Св и меньше р/Св. В воде хорошо растворяются только низшие амины, высшие амины в воде растворяются плохо, поэтому бренстедовскую основность удобнее определять по кислотности сопряженной кислоты р/Свн +, так как р/Св+ р/Свн + = 4. См. [3], с. 708 [8], с. 94 - 97. [c.224]

Выше уже говорилось о том, что кислотности карбоновых кислот удобно сравнивать путем определения степени переноса протона с кислоты на воду константа равновесия этой реакции называется константой кислотности Ка- По аналогии основности аминов удобно сравнивать, определяя степень переноса протона с воды на основание константа равновесия этой реакции называется константой основности Кь- [c.708]

Как ВИДНО, электронодонорные заместители повышают основность аминов и понижают кислотность фенолов, в то время как электроноакцепторные заместители действуют в противоположном направлении — понижают основность аминов и повышают кислотность фенолов. Две последние строчки показывают различие в силе влияния заместителя из ие сопряженного с реакционным центром жета-положения, и из сопряженного с ним пара-положения. Из этого сопоставления видно, что эффект сопряжения значительно сильнее индукционного эффекта заместителя. Влияние заместителей на константы ионизации использовано для создания шкалы количественной оценки их эффектов (см. 2.4.1.). [c.45]

Алифатические и ароматические амины также отличаются по основности. Так, константа диссоциации как основания анилина 4,6-10 , а триэтил-амина 6.4- 10 , т. е. основность триэтиламина намного выше. [c.252]

Аммиак и амины являются более сильными основаниями, чем вода. Для количественной оценки силы оснований служит величина константы основности к (подобно константе кислотности К у карбоновых кислот и фенолов). Она определяегся способностью оснований (аминов) отрывать протон от воды и определяется из равновесия [c.136]

Константа ионизации амина как основания (константа основности) определяется следующим соотношением [c.232]

Основность аминов определяется легкостью, с которой амин отщепляет протон от воды. Константа равновесия этой реакции называется константой основности (Кь) амина. [c.205]

Аналогично, значения константы диссоциации незамещенных аро магических аминов также практически одинаковы (табл. 11.2) На основность аминов влияет природа и положение замести телей (табл. 11.3 и 11.4). [c.406]

За исключением ионных гидроксидов, как, например, NaOH, уже содержащих ионы ОН , основания в результате реакции с водой образуют в растворе дополнительные ионы ОН . Сопряженные кислоты сильных оснований не могут быть более сильными, чем Н2О. К числу наиболее распространенных сильных оснований относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Слабые основания включают HjO, NH3, амины и анионы слабых кислот. Степень протекания реакции слабого основания с водой с образованием ионов ОН и кислоты, сопряженной основанию, определяется константой диссоциации основания (константой основности) К . [c.102]

На примере этиламина покажите, какой химический процесс происходит при растворении аминов в воде. Какие свойства проявляет при этом амин Дайте определение таким понятиям, как основание, кислота, сопряженное основание, сопряженная кислота. Какую величину называют константой основно- [c.72]

Эти реакции часто способствуют друг другу. Конечный результат определяется соотношением скоростей обеих реакций. Скорость дегидрохлорирования тем больше, чем выше основность амина. Константы основности аминов, использованных для аминирования поливинилхлорида, приведены ниже (/Сосн. Ю ) [c.73]

Количественным выражением основности аминов служат их константы ионизации, определяемые потенциометрическим титрованием. Основность ароматических аминов вследствие сопряжения неподеленной пары азота с кольцом ниже, чем у алифатических. Нуклеофильные заместители, затрудняя сопряжение неподеленной пары с ядром, повышают основность аминов, электрофильные благоприятствуют ее сопряжению с ядром и понижают основность. [c.455]

Относительные скорости реакции 2,4-динитрохлорбензола с аминами в этиловом спирте и константы основности приведены ниже [c.165]

Основность аминов сравнительно мало зависит от строения (за исключением значительного различия между алифатическими и ароматическими аминами) или от положения в гомологическом ряду. Незамещенные алифатические амины имеют приблизительно одинаковые константы диссоциации (табл. ПЛ). [c.405]

Интересно отметить, что точки, соответствующие М, Ы-диметил-и N. Ы-дибутиланилинам (третичные амины), ложатся на прямую для пиридиновых оснований, что киррелируется с константами основности этих соединений (для пиридина К = 1,7- 10,для Ы, Г -диметиланилина К = 1,2 10- ). [c.100]

Титрование хлорной кислотой является общепринятым методом определения содержания (чистоты) аминов. Общую основность определяют в среде уксусной кислоты титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Семь исследованных третичных аминов с константой ионизации от Ы0 до Ы0 ° [c.473]

На основании кинетической интерпретации реакций переаминирования и контрольных опытов следует, что замещенные производные мочевины диссоциируют на фенилизоцианат и соответствующие амины. Оценку равновесия диссоциации удалось осуществить путем замораживания смеси в состоянии равновесия и связывания образовавшегося изоцианата с помощью более основного амина. Потенциометрическим титрованием определяют избыток этого амина, а для контроля — и образовавшийся амин. Учитывая расширение растворителя, константы диссоциации замещенных производных мочевины даны в моль-кг" . [c.355]

Константа основности аминов в ряде случаев оказывается выше, чем у аммиака, поэтому потребление органического основания целлюлозой оказывается аналогичным потреблению ею едкого натра, с чем непосредственно и связано снижение прочности бумажного материала. [c.153]

Ниже приведены в произвольном порядке константы основности (Кв) некоторых аминов. Укажите, какое значение Кв относится к каждому амину 1) диметиламину, 2) анилину, 3) л-нитроанилину, 4) л-хлор-анилину, 5) бензнламину, 6) л-толуидину. [c.188]

Протонирование и комплексообразование аминов — их главные реакции. Первичные алкиламины как основания в 20 раз сильнее ЫНз. Это следует из значений констант основности () [c.545]

При образовании оксониевых соединений или молекулярных соединений за счет возникновения водородной связи органическое кислородсодержащее вещество функционирует как основание но, так как основные свойства кислорода значительно слабее, чем азота в аминах, долгое время константы основности органических кислородсодержащих веществ определены не были. Горди, базируясь на установленной им закономерности о линейной зависимости между лога- [c.246]

Однако в среде метилцеллозольва уменьшается основность некоторых третичных аминов так, у N- eнилпипepaзинa протопируется только вторичный атом азота (А = 1 -10 ), а третичный Л -атом (1 -10 ) не титруется. Таким образом, после ацетилирования основной характер N-фeнилпипe-разина в метилцеллозольве нивелируется. Поэтому в метилцеллозольве-можно титровать только амины, константы основности которых > 10 . [c.348]

В указанных реакциях использовались различные амины N, N-диметиланилин, пиридин, триметиламин, стрихнин, хинолин и др. В зависимости от основности взятого в реакцию амина четвертичные соли могут быть более или менее устойчивы. Например, пиридин, константа основности которого 2,4 10 , дает более устойчивые соли, чем диметиланилин, константа основности которого 1,0 10-9 [277, 278]. [c.54]

На основании сопоставления приведенных констант можно сделать вывод, что в случае алифатических аминов наиболее основными свойствами обладают вторичные амины. Это подтверждается и определением констант диссоциации продуктов присоединения триметилбора к аминам [30] [c.233]

Основность аминов характеризуется константой основности Кв, связанной с константой равновесия реаюдии аминов с водой соотношением [c.828]

Сопоставляя полученные результаты с величинами потенцна-.лов иоиизатгии и констант основности, видим, что сравнительная протоноакцепторная способность вторичных и третичных ароматических аминов согласуется с характером изменения их основности и ионизационного потенциала третичные амины являются более сильными акцепторами протона и донорами электрона, чем вторичные. Энергии же водородной связи, образуемой атомом азота алифатических аминов с фиксированным донором протона, у третичных аминов ниже, чем у вторичных, хотя электронодо-норная способность RsN, мерой которой может служить ионизационный потенциал или прочность комплексов донориоакцептор-ного типа с переносом заряда, выше, чем у R9NH. Подобная закономерность ранее наблюдалась только для рядов соединений, функциональный атом которых меняется по столбцу Периодической системы. Результат данной работы показывает, что при большом сходстве в электронном строении атома азота вторичных и третичных аминов их способность выступать в качестве доноров электрона и акцепторов протона меняется в противоположном направлении. Это означает, что перенос заряда не вносит заметного вклада в энергетику рассматриваемых комплексов с водородной связью. [c.36]

Количественное сопоставление способности образовывать водородные связи с основностью в воде показывает, что величины для триметиленимина, пирролидина и пиперидина отвечают линейной зависимости, найденной [77] для первичных и вторичных алифатических аминов соответствующее значение для этиленимина выпадает из этой зависимости (его основность в воде слишком мала по сравнению с его способностью образовывать водородные связи), но все же недостаточно низка, чтобы удовлетворить другому линейному соотношению, найденному [77] для пиридина и других ароматических аминов. Низкое значение отношения константы основности к способности образовывать водородные связи для ароматических аминов можно объяснить тем, что неспаренные электроны азота в этом случае менее доступны для образования ковалентной связи с протоном в силу их делокализации включением в сопряжение с ароматическим кольцом. Есть основания считать, что в этом отношении этиленимин несколько сходен с ароматическими аминами и его чрезвычайно низкая основность может быть объяснена частичным ароматическим характером. [c.63]

Константы скорости переноса протона с участием метилза-мещенных аминов, протекающего в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью (например, в воде) в соответствии с уравнениями (2.14) — (2.16), представлены в табл. 2.5. Значения к-ц (равные к Ка) Для этих субстратов столь высоки, что можно предположить наличие контролируемого диффузией процесса, тогда как значения к намного ниже, как и следовало ожидать, исходя из основностей амина и воды. [c.35]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

Константы основности (рКЬ). окислительные потенциалы (Е) ароматических аминов и периоды индукции (т) окисления этилбензола при 80° С в присутствии 0,6x10-3 моль/л Си312 и 1,8 10 моль1л ароматического амина [c.220]

Основность первичных и вторичных аминов очень слабо изменяется с увеличением длины цеии основность третичных аминов повышается с ростом числа углеродных атомов [488, 489]. Основности Кв (константы ассоцпации протона) первичных и вторичных аминов близки к значениям для этиламина (5,6-10" ) и диэтиламина (1,3-10 ) при 25 "С [490]. Константы основности многих алифатических ампнов были рассчитаны [491, 492] с исиользованием значений констант Тафта для групп заместителей у атома азота. Для многих ариламинов была найдена неплохая корреляция [488, 493,494] между основностью и функцией Гаммета. Естественно, что в полярных органических разбавителях порядок основности аминов аналогичен порядку их основности в водных растворах [495, 496]. [c.56]

На рис. 6.1 приведены данные Белла и Уилсона [12] по кинетике катализируемого аминами разложения нитрамида. На этом рисунке десятичные логарифмы константы скорости каталитической реакции отложены в зависимости от значений рКа катионов амина. Первичные и третичные амины характеризуются двумя линиями, разница между которыми не так велика, как в случае скоростей реакции в анизольном растворе. Третичные основания являются более эффективными катализаторами по сравнению с первичными основаниями той же силы. Это обусловлено различным влиянием водородной связи между катионом амина и молекулой воды на константы диссоциации первичных и третичных аминов. Многие аномальные влияния заместителей на силу основности аминов в воде становятся понят- [c.162]

Влияние природы лиганда на прочность комплексов. Константа основной диссоциации Кь является мерой способности лиганда соединяться с ионом водорода. Поэтому можно ожидать, что сравнение рядй лигандов с достаточным структурным сходством должно выявить линейную зависимость между Ig К и рКь или рКа каждого данного лиганда (К — константа образования). В качестве примера можно назвать комплексы серебра (1) с первичными аминами и меди (П) с р-дикето-нами. [c.279]

Однако исследование инфракрасного спектра доказывает, что а-аминопиридин имеет аминное строение (I). С другой стороны, сопоставление константы основности а-аминопиридина с константой основности метилированных производных, в которых таутомерия не может существовать, доказывает, что иминная форма (II) практически не существует в равновесии с формой I (С. Ж. Ангиал, 1952 г.). Следовательно, для объяснения связывания метила с атомом азота цикла нет необходимости привлекать существование изображенного выше таутомерного равновесия реакция изображается непосредственно следующим образом [c.88]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология