Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Применение правила фвз к растворам полимеров

    Повышенная концентрация растворов химреагентов, сырой и подготовленной нефти, легких углеводородов (растворителей, нестабильного бензина, керосина), как правило, приурочена к узлам приготовления и закачки растворов на нефтяной, водной, углеводородной основе. Сюда следует относить узлы приготовления и закачки мицеллярных растворов, полимеров, силикатно-щелочных, кислотных и поверхностно-активных веществ. Перечень применяемых марок химреагентов в технологиях и их применения может быть самым разнообразным как по количеству, так и 1П0 объему. В связи с этим на узлах их приготовления и закачки образуются различные остатки в виде нефте-шлама, химшлама и твердых остатков. Аналогичное содержание остатков может быть и в сточной воде, применяемой для утилизации и закачки в пласт или других технологических целей. К наиболее трудоемким, с точки зрения утилизации остатков шлама, относятся токсичные твердые частицы. Они могут содержаться в твердых осадках при силикатно-щелочном заводнении с добавкой других интенсифицирующих химреагентов, тринатрийфосфата и в механических примесях, при сернокислотной и солянокислотной обработках. Твердые частицы обычно разделяются за счет гравитационного эффекта я выпадают в нижнюю часть технологических емкостей, которые необходимо периодически Чистить. Для сбора остатков (шлама) используют канализационные емкости, амбары или водовозы. В случае применения водовозов отходы вывозятся [c.382]


    Применение правила фаз к растворам полимеров 325 [c.325]

    Подобные кюветы значительно расширяют возможности метода ультрацентрифугирования, поскольку, применяя их, можно добиться образования резкой исходной границы седиментации в центре столба жидкости. Существует несколько вариантов конструкции таких кювет, каждый из которых применяют для проведения экспериментальных исследований определенного типа. Недавно была создана многоканальная кювета для одновременного ультрацентрифугирования четырех столбиков жидкости. Для ряда специальных задач описаны другие кюветы, хотя большинство из них пока не нащли широкого применения в исследовании полимеров. Все оптические методы, применяемые для регистрации границ седиментации в ультрацентрифуге, основаны на поглощении или преломлении света, проходящего через раствор полимера. Абсорбционные оптические системы регистрации нашли довольно ограниченное применение в исследованиях полимеров, поскольку большинство полимеров не поглощает свет в ультрафиолетовой части спектра . Но если полимер обладает сильным поглощением в указанной области спектра, то абсорбционный метод позволяет проводить весьма точные измерения при крайне низких концентрациях полимера [9]. Методы регистрации, основанные на разности показателей преломления раствора и растворителя, как правило, применяются в системе скрещенных диафрагм или в интерференционной оптической системе . Система скрещенных диафрагм регистрирует градиент показателя преломления (dn/dr) в зависимости от расстояния (г) до центра вращения, как показано на рис. 8-1 для скоростной седиментации полистирола в циклогексане. Интерференционные регистрирующие системы позволяют получать зависимость показателя преломления от расстояния г, на рис. 8-2 подобная регистрация представлена для низкоскоростной седиментации полистирола в циклогексане. Кривые изменения показателя прелом-. Ленин можно преобразовать в кривые изменения концентрации, определив постоянные такого преобразования по изменению показателя преломления стандартных растворов с помощью кюветы с искусственной границей. Возможности применения интерференционных методов регистрации основаны на большом различии показателя преломления растворителя и показателя преломления исследуемого полимера. [c.221]

    Используемые для повышения нефтеотдачи системы, как правило, тоже обладают неньютоновскими свойствами, которые крайне важны для их технологической эффективности. Именно благодаря неньютоновским свойствам такие системы, как растворы полимеров, глинистые суспензии и неорганические гели, нашли широкое применение в нефтяной промышленности как водоизолирующие агенты. Кроме того, для дисперсных систем изучение механических свойств является весьма удобным методом исследования протекающих процессов структурообразования и стабилизации. [c.46]


    ПРИМЕНЕНИЕ ПРАВИЛА ФАЗ К РАСТВОРАМ ПОЛИМЕРОВ [c.325]

    Первые работы по применению правила фаз к растворам полимеров относятся к 1912 г. В качестве объекта исследования были взяты белковые вещества яичный и сывороточный альбумин и желатин. Наибольшее значение в этой области имели работы [c.325]

    Работы В. А. Каргина по применению правила фаз к растворам полимеров имеют еще один очень валяный аспект, касающийся структуры растворов. [c.196]

    За последние двадцать лет опубликовано много работ по применению правила фаз к растворам природных и синтетических полимеров . [c.306]

    Применение правила фаз к растворам полимеров Бинарные системы [c.282]

    Взаимодействие полимеров с растворителем имеет большое значение при переработке полимеров, их применении, в биологических процессах и др. Например, белки и полисахариды в живых организмах и растениях находятся в набухшем состоянии. Многие синтетические волокна и пленки получают из растворов полимеров. Растворами полимеров являются лаки и клеи. Определение свойств макромолекул, в том числе молекулярных масс, проводят, как правило, в растворах. Пластификация полимеров, осуществляемая в производстве изделий, основана на набухании полимеров в растворителях — пластификаторах. Вместе с тем для практического применения полимеров важным свойством является устойчивость их в растворителях. Для решения вопросов о возможном набухании, растворении полимера в данном растворителе или об его устойчивости па отношению к этим процессам необходимо знать закономерности взаимодействия полимеров с растворителями. [c.359]

    Увеличение числа получаемых фракций приводит к снижению количества каждой фракции. В свою очередь меньшее количество фракции затрудняет исследование ее характеристик. Применение очень разбавленных исходных растворов полимеров может вызывать различные трудности в проведении фракционирования и, в частности, сильно увеличить продолжительность осаждения выделившейся полимерной фазы. Обычно для того, чтобы сделать эксперимент не слишком трудоемким, выбирают компромиссные условия. Число фракций ограничивают, как правило, десятью и исходную концентрацию раствора полимера выбирают менее 1 % в соответствии с рекомендациями Скотта [241. [c.48]

    Клеящие лаки представляют собой коллоидны растворы полимеров повышенной концентрации, и как правило, высокой вязкости. По технологии применения все лаки разделяют на лаки горячей и холодной сушки. [c.198]

    Осмометрический метод. Этот метод, основанный на измерении осмотического давления разбавленных растворов полимеров, может быть применен для определения среднечислового молекулярного веса сложных эфиров целлюлозы (ацетаты, нитраты). Так как в качестве полупроницаемой мембраны в осмометрах используются, как правило, целлюлозные пленки (целлофан, пленка, полученная денитрацией нитрата целлюлозы), это исключает, естественно, возможность определения осмотического давления растворов самой целлюлозы. [c.21]

    Однако в настоящее время широко используются и более сложные двухрастворные клеи, состоящие из основного раствора, содержащего клеющую часть (обычно каучуки, синтетические смолы или их смеси), и раствора с вулканизующим или полимеризующим веществом, часто называемым отвердите-лем. Эти два раствора готовятся на заводах-изготовителях, они также однородны, хорошо перемешаны и достаточно стабильны при перевозках и хранении. Клей из них приготовляется са.мим потребителем на месте, незадолго до применения смешением в определенных количествах (по массе или по объему) основного клеевого раствора с раствором отвердителя, иногда используется порошкообразный отвердитель. После прибавления отвердителя клей необходимо тщательно перемешать и дать постоять ему перед применением 10—30 мин, лишь после этого он может применяться. За соблюдением этого правила необходим строгий контроль, так как следует помнить, что двухрастворные клеи являются концентрированными и вязкими растворами полимеров, которые вручную трудно перемешать, получив за короткое время однородную массу. [c.53]

    Начиная с 1900 г. было опубликовано несколько работ по применению правил фаз к растворам высокомолекулярных веществ. Но в этих работах не делалось прямых выводов о термодинамической устойчивости растворов полимеров. [c.56]

    Интерес к применению радиохимических методов для определения изоцианатной группы объясняется в основном их очень низким содержанием в различных конденсационных полиуретанах. Концентрация этих групп в промежуточных продуктах полимеризации обычно не превышают 200 мкМ/г, а в конечных продуктах — 20 мкМ/г. Сшитые полиуретаны, такие, как пеноматериалы и эластомеры, как правило, плохо растворимы в органических растворителях, однако полимеры с практически линейной структурой обычно полностью растворяются в диметилформамиде (ДМФ). Такие линейные полимеры должны содержать концевые изоцианатные группы, которые могли бы в дальнейшем реагировать с образованием поперечных связей. [c.339]


    Общий метод усреднения размеров и дипольных моментов макромолекул в растворе, учитывающих корреляцию между конформациями мономерных единиц, применен к изотактическим винильным полимерам, кристаллизующимся в виде спирали 3i. Сопоставление теории с экспериментом показывает, что молекулы полистирола в растворе состоят из отрезков правых и левых спиралей, содержащих в среднем 4 мономерные единицы. [c.507]

    Применение высоковязких полимеров на магистральных нефтепроводах Западной Сибири, сооружаемых, как правило, в болотистых условиях и в зимнее время, позволило решить проблему удаления жидких скоплений и механических примесей, так как монтажные выступы, вмятины, сужения и строительные детали не позволяли очистить трубопровод механическими разъединителями. В 1978 г. из нефтепровода Нижневартовск—У сть-Балык было вынесено более 800 т жидких скоплений вместе с полиакриламидными и механическими примесями. С помощью водных растворов полимеров были освобождены от жидких скоплений и механических примесей параллельные и резервные нитки нефтепровода Александровское-Анжеро-Судженск. [c.44]

    По вязкости разбавленных растворов полимеров можно судить о их молекулярной массе. Характеризуя применяемые для получения лаков и клеев промышленные образцы полимеров, как правило, указьшают молекулярную массу или (и) вязкость их растворов. Обычно приводят относительную, удельную или характеристическую вязкость их разбавленных растворов. Для практического применения полимеров обычно достаточно знать одну из этих характеристик. Полимеры с удельной вязкостью 0,3—0,5 считают низковязкими 1,5 и вьш1е — высоковязкими. [c.14]

    Молекулярная теория возникла почти одновременно с мнцел- лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудинтером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ,. идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы свободная энергия возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина но исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неиз менны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили— путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза— растворитель был аналогичен диаграммам состоя.ння низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей. [c.150]

    Полученные экспериментальные данные позволили высказать предположение о том, что в 0-растворителе отношение р/а должно приближаться к 0,5, значению, предсказываемому моделью плотно упакованных сферических частиц [2]. Задачей настоящей работы является экспериментальная проверка высказанного предположения, а также применение предложенного правила построения обобщенных характеристик вязкостных свойств растворов полимеров для различных полид-герных систем. [c.323]

    Первые работы по применению правила фаз к растворам полимеров относятся к 1912 г. в качестве объекта исследования были взяты белковые вещества яичный и сывороточный альбумин и желатин. Наибольшее значение в этой области имели работы Зеренсена- и Мак Бена , которые изучали процессы высаливания белков и желатина из водных растворов солями N3. 804, (ЫН4)2304, KNOз, КаМО.- и т. д. Мак Бен писал, что растворы желатина термодинамически устойчивы в том смысле, в каком устойчивы кристаллы или растворы сахара и соли . Несмотря на наличие таких указаний, растворы желатина, так же как и других полимеров, очень долго считались коллоидными, агрегативно и термодинамически неустойчивы.ми системами. [c.306]

    Первые работы по применению правила фаз к растворам полимеров принадлежат Зеренсену и Мак-Бену [11], которые изучали процессы высаливания белков и желатины из водных растворов солями Ыа2304, (NH4)2S04, КНОз, КаКОз и т.д. Зная число компонентов и число фаз, они рассчитывали по уравнению (10.3) число степеней свободы для исследованных систем. На основании этого был сделан вывод, что растворы желатины термодинамически устойчивы в том смысле, в каком устойчивы кристаллы или растворы сахара и соли . Несмотря на наличие таких указаний, растворы желатины, так же как и других полимеров, очень долго считались коллоидными, агрегативно и термодинамически неустойчивыми системами. Такие представления, однако, впоследствии были опровергнуты и было показано, что самопроизвольно образующиеся растворы полимеров являются истинными растворами. Большую роль в этом сыграли работы Каргина, Роговина и Папкова [12], которые получили первые диаграммы состояния полимер— растворитель. Они обратили внимание на то, что все точки на кривой взаимного смешения получены в равновесных условиях, следовательно, состояние системы не зависит от пути достижения равновесия. Поэтому применимость правила фаз является критерием обратимости и термодинамической устойчивости системы полимер — растворитель. [c.282]

    Важное преимущество методов препаративного фракционирования заключается в получении значительных количеств фракций, которые могут быть подробно исследованы и переработаны в опытные изделия. Все же подобные методы фракционирования обладают существенным недостатком — это, как правило, большая трудоемкость и длительность получения фракций. Обычно методы препаративного фракционирования можно использовать лишь для решения основных задач и нельзя применить при исследовании большего количества образцов, в частности, для контроля производственных процессов. Кроме того, эти методы подразумевают применение относительно больших количеств фракционируемого вещества. Это обстоятельство, хотя и не очень существенное для большинства технических полимеров, не позволяет воспользоваться препаративными методами для решения многих проблем физиологии, когда исследованию в ряде случаев можно подвергнуть лишь доли миллиграмма вещества. Часто также оказывается невозможным определить степень гомогенности фракций, полученных препаративными методами. В течение ряда лет предпринимались попытки создания аналитических методов, с помощью которых можно было бы определять степени гомогенности полимерных образцов с меньшими затратами времени и количеств полимеров. Так, пробовали непосредственно определять вес или объем последовательно осаждающихся из раствора полимера фракций в процессе непрерывного добавления осадителя (см., например, [1]). Однако наиболее приемлемым к настоящему времени методом оказалось турбидиметрическое титрование, с помощью которого количество осадившегося полимера определяется путем измерения возникающей в системе мутности оптическими способами регистрации. [c.168]

    Растворы полимеров представляют собой типичные вязкие системы (гл. 6). Вязкость является другим фактором, замедляюш,им процесс растворения ею также ограничен выбор концентрации раствора, при которой удобнее работать. Обычно очень трудно работать с растворами, имеющими концентрацию выше 1%. Это не имеет значения для большинства методов исследования, требующих, как правило, применения растворов с концентрацией значительно ниже 1%. Растворение полимеров, дающих очень вязкие растворы (в частности, эластомеров), удобно производить в минимальном количестве растворителя с применением низкоскоростной магнитной мешалки, а затем разбавлять вязкий раствор до требуемой концентрации. [c.26]

    Алкокси- и арилоксигомополимеры хотя и имеют полукристаллическую структуру, как правило, растворяются в ряде растворителей, включая тетрагидрофуран (ТГФ), хлороформ и толуол при комнатной температуре или умеренно повышенных температурах, однако ниже температуры 7 (1). Поли-быс-трифторэтоксифосфазен растворим в ТГФ и кетонах при комнатной температуре. Полимеры с более длинными фторуглеродными боковыми цепями растворимы только во фреоновых эфирах, однако наличие концевой СРгН-группы вместо СРз делает полимер растворимым в ацетоне, метаноле или ТГФ. Полимеры имеют высокий молекулярный вес (М >2-10 ) и чрезвычайно высокую степень полидисперсности (Му]/Мп>10) [12] при небольшом количестве длинноцепных ветвлений в этих условиях синтеза. В ТГА (термогравиметрический анализ) экспериментах первые признаки потери веса обычно наблюдаются при температуре около 300 °С и зависят от природы заместителя. Однако недавно появились данные о том, что даже при температуре 165°С, которая для многих полимеров находится в области перехода 7 (1), может идти деструкция цепи с соответствующим снижением молекулярного веса, полидисперсности и степени разветвления [13, 14]. Данные по механическим свойствам редки и отчасти противоречивы. Пленки, отлитые из ТГФ, обычно гибкие и при холодной выт.яжке могут быть умеренно высоко ориентированы, в то время как образцы, полученные прессованием при температуре выше Т ), обладают низкой прочностью. Необходимо отметить, что обработка образца при температуре выше Г(1) сопровождается изменением мезоморфной структуры, происходящим в кристаллическом образце при ориентации. Как правило, плавление образца невозможно из-за исключительно высоких температур плавления (выше 300°С), так как при этом идет интенсивное разрушение образца. Практическое применение поли- [c.316]

    Таким образом, из уравнений (4.44) следует, что коэффициент Р зависит от тепловой подвижности молекул в растворе полимера ( >1 ) и термодинамической неидеальности системы, связанной в свою очередь с состоянием компонентов в растворе полимера. Это, естественно, требует для корректного анализа результатов по проницаемости и селективности смесей получение количественной информации о й 1,(рИ аг в трехкомпонентной системе растворитель — растворитель — полимер. Такие данные, как правило, отсутствуют в оригинальной и справочной литературе. Решение подобных задач связано с необходимостью использования для исследований не отдельного интегрального метода — проницаемости, а совокупности методов, которые позволили бы определить и состав растворов полимера, находящихся в равновесии со смесью растворителей, и активность диффузантов, и коэффициенты О. В этом плане заслуживает внимания применение метода МНПВО ИК-спектроскопии для изучения диффузии многокомпонентных сред через полимерные объекты [220]. Как показали работы [237, 238], данный метод позволяет оценить парциальные коэффициенты диффузии и рас- [c.140]

    Метод осаждения из раствора (мокрая отливка). Если растворитель содержит вещества (например, неорганические соли), каторые нельзя легко удалить при выпаривании, используют метод мокрой отливки. Он может быть также полезен, если при получении пленки необходимо воспроизвести некоторые условия мокрого способа формования волокон. Раствор полимера распределяют по поверхности подложки, которую затем осторожно опускают в осажденную жидкость. Физические свойства получающейся пленки в эначительной степени зависят от природы осадителя. Найдено, что однородные пленки получаются чаще при использовании осадителей, близких по свойствам к растворителю подимера. Может оказаться полезным применение серии осадителей с увеличивающимся числом углеводородных групп в молекуле и относящихся к одному гомологическому ряду. Пленка полимера, полученная описанным выше способом, обычно находится в форме разбухшего геля, который перед сушкой следует промывать водой для удаления растворителя. Высохшие гели образуют, как правило, пленки с плоскостной ориентацией макромолекул. [c.36]

    Растворы высокомолекулярных соединений являются термодинамически устойчивыми (лиофильными) коллоидными система-ми — молекулярными коллоидами. В соответстви с закономерностями образования лиофильных систем растворение полимеров происходит самонроизвольпо (самопроизвольное диспергирование). Термодинамическая устойчивость, обратимость лиофильных коллоидов указывают иа воз.можность применения к таким системам правила фаз Гиббса в той же форме, что и для истинных растворов. [c.320]

    Выбор конкретных мер защиты в каждом частном случае олреде-ляется их технологической и экономической целесообразностью, Одна из таких мер защиты заключается в применении ингибиторов коррозии. Ингибиторы коррозии — это такие вещества, введение небольших количеств которых в коррозионную среду, в упаковочные средства и во временные защитные покрытия (смазки, лаки и краски, полимеры и другие неметаллические пленки) снижает скорость коррозии и уменьшает ее вредные последствия [4 30 48]. Защитное действие ингибиторов связано с изменениями в состоянии поверхности защищаемого металла и в кинетике частных реакций, лежащих в основе коррозионного процесса. Ингибиторы вводятся в настолько малых количествах, что в отличие от нейтрализаторов, деаэраторов, осадителей и других регуляторов свойств среды практически не оказывают на нее влияния. Иногда ингибиторы (например амины) изменяют pH среды и поэтому могут рассматриваться как регуляторы ее свойств, а некоторые регуляторы свойств среды (например растворы аммиака) проявляют ингибирующие свойства за счет торможения ими катодной реакции при изменении pH, но это лишь исключения из общего правила. [c.9]

    Содержание металлов в полимерах обусловлено, как правило, применением катализаторов. Для определения металлов в полимерах химическим путем необходимо последние разрушить и перевести металл в растворимое состояние. Более доступным и широко применимым является метод разложения полимера в колбе Кьельделя смесью серной кислоты с перманганатом калия или смесью азотной и хлорной кислот [65—67]. Почти все определения ионов металлов в полученных растворах (после сожжения органической части) проводятся комплексометрическим методом [68]. [c.82]

    Применение к поли.мернъгм системам правила фаз, этого, по выражению А. В. Раковского, единственно широкого обобщения в учении о равновесии гетерогенных систем, оказавшего химии неисчислимые услуги и позволившего исследовать и классифицировать чрезвычайно обширный и сложный комплекс явлений химических равновесий , ставит науку о переработке полимеров через растворы в один ряд с такими теоретически обоснованными прикладными дисциплинами, как галургия, металлургия, ректификация и т. п. В этом смысле, например, выделение полимера из раствора, связанное с образованием новой фазы, в принципе не отличается от фазовых превращений, с которыми имеют дело названные науки. [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Применение правила фвз к растворам полимеров: [c.327]    [c.56]    [c.316]    [c.28]    [c.788]    [c.381]    [c.77]    [c.320]   
Смотреть главы в:

Физикохимия полимеров Издание второе -> Применение правила фвз к растворам полимеров



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Правило фаз в применении

Растворы полимеров



© 2025 chem21.info Реклама на сайте