Система хлорная кислота—уксусная кислота

Система хлорная кислота — уксусная кислота [c.32]

Хлорная кислота нашла широкое применение для приготовления смесей с уксусной кислотой, используемых в гальванических ваннах. Поэтому проведено несколько исследований системы хлорная кислота—уксусная кислота—вода. Такие работы, касаюш,иеся взрывоопасных смесей, рассмотрены в главе XI. [c.31]

Этим авторам [217] удалось идентифицировать катион ацети-лия в реакционной смеси с помощью ЯМР-спектроскопии. Другие авторы [2, 228] показали, однако, что этерификация целлюлозы серной кислотой и уксусным ангидридом идет быстрее, чем ацетилсерной кислотой, и что условия, в которых образование ацетилсерной кислоты тормозится, оказываются более благоприятными. То же самое относится к системе хлорная кислота — уксусный ангидрид. [c.390]

В системах с взаимодействием отклонения магнитной восприимчивости от аддитивности положительны. Можно проследить непосредственную связь между величиной отклонения магнитной восприимчивости от аддитивности и энергией взаимодействия. Так, в системе ацетон— хлоро форм возникновение водородных связей со сравнительно небольшой энергией вызывает отклонения от аддитивности — 10%. В системе же хлорное олово—-уксусная кислота, где образуется очень прочный продукт присоединения [264], отклонения от аддитивности превышают 100%. Впрочем, для заключения о связи между отклонением магнитной восприимчивости от аддитивности и степенью взаимодействия в системе требуется расширить круг изученных этим методом систем. Можно ожидать, что ири- [c.106]

Плотность системы по мере перехода от чистой хлорной кислоты к чистой уксусной кислоте равномерно уменьшается. Так, при 20 °С получены следующие данные [c.33]

Вязкость, электропроводность и плотность систем, образованных хлорной кислотой с уксусной, монохлоруксусной и дихлор-уксусной кислотами, были определены Сумароковой и Усанови-чем " , а системы хлорная кислота—трихлоруксусная кислота— Сумароковой с сотр. > . [c.32]

НОЙ хлорной кислоты и 265 л уксусного ангидрида. Охлаждающая система емкости (материал—нержавеющая сталь, покрытие— фенольный пластик), как установили, была отключена. [c.186]

При полимеризации эпоксидов под действием ВГз в результате реакции отрыва атома фтора от аниона и его присоединения к растущему концу цепи у некоторых макромолекул образуются фторсодержащие концевые группы Реакции изомеризации и передачи цепи на мономер приводят к образованию концевых двойных связей. В случае сополимеризации ТГФ с окисью пропилена концентрация двойных связей падает по мере увеличения количества вводимого в реакционную смесь гликоля. Напротив, олигомеризация ТГФ на каталитической системе хлорная кислота — уксусный ангидрид протекает, по-видимому, без побочных реакций. Гидролиз ацетатных концевых групп политетраметиленоксида приводит к их замене на гидроксильные группы. В результате такого процесса, классифицируемого А. А. Петровым как катионная теломеризации, получаются строго бифункциональные олигомеры Хотя в последней работе использовались фракции, выделенные при фракционировании по методу и имеющие относительно низкие значения Жд = = 500—1700, и, возможно, что более высокомолекулярные образцы [c.230]

Действие малых количеств воды, обусловленное ее основностью в ледяной уксусной кислоте, является очень важным и используется для определения содержания воды и уксусного ангидрида в растворе уксусной кислоты и определения содержания воды в пробах овощей после экстракции ее безводной уксусной кислотой [2, с. 857]. Метод основан на измерении величины повышения температуры системы во время экзотермической реакции воды с уксусным ангидридом в растворе ледяной уксусной кислоты, когда реакция катализируется незначительным количеством хлорной кислоты. [c.109]

Количественное определение эргоалкалоидов было проведено потенциометрическим методом в средах ацетона раствором хлорной кислоты в метаноле и в уксусном ангидриде раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. Электродная система стеклянный — каломельный электроды. [c.98]

Эти реакции имеют большое значение, служа промышленными методами приготовления сложных эфиров низших гликолей. Они ускоряются небольшими количествами серной кислоты , а также хлорного железа . Непрерывный процесс производства моноацетата этиленгликоля заключается в пропускании смеси окиси этилена и ледяной уксусной кислоты через реакционную колонну, нагреваемую ДО 130°, под давлением в системе от 5 до 30 аг . [c.586]

Они использовали полученные Гризесом, Джансеном и Хейделом [2, с. 357] данные относительно каталитического действия хлорной кислоты на реакцию между водой и уксусным ангидридом и показали, что еслп к пробе, содержащей маленькие количества воды, например, к раствору ацетата натрия в уксусной кислоте прибавить небольшие количества уксусного ангидрида, то при титровании этого раствора безводной хлорной кислотой будут протекать две последовательные реакции 1) между основанием (ацетат) и кислотой (хлорная кислота) 2) между уксусным ангидридом и водой. Последняя реакция катализируется первым избытком хлорной кислоты, она имеет высокое значение АЯ и приводит к заметному изменению температуры. Начало нз. [енения температуры системы происходит в конце первой реакции — реакции между кислотой и основанием. Это было первым сообщением об использовании органического индикатора . Другие примеры детально обсуждаются ниже. [c.98]

В системе хлорная кислота — уксусная кислота (рис. 5), вязкость которой изучена Т. Н. Сумароковойэквимолекулярное соединение ( =41°) [7] также не отражается на изотермах вязкости. Максимум вязкости, приходящийся на 67 мол. процентов уксусной кислоты, не смещается с температурой. [c.91]

Соно и др. [15] изучали полимеризацию тетрагидрофурана при использовании в качестве катализатора системы хлорная кислота — уксусный ангидрид. Было показано, что величины молекулярного веса, оцененные криоскопическим методом, согласуются с данными анализа ацетильных групп при допущении, что оба конца полимерной молекулы содержат ацетоксп-группы. На этой основе предложен следующий механизм [c.337]

Изотермы rana И описьшают концентрационную зависимость электропроводимости двойных систем, у которых в индивидуальном состоянии проводящим является только один компонент. Здесь также различают два геометрических подтипа. Подтип Па - изотермы, монотонно (т.е. без экстремума) вьшуклые к оси состава. Примером может служить система селеновая кислота - уксусная кислота [300]. К этому подтипу относятся изотермы с максимумом, - наиболее распространенная разновидность изотерм х (пример система хлорная кислота — трифторуксусная кислота [116]). Из данного подтипа изотерм должна бьггь вьщелена нередко встречающаяся разновидность Пб-1 изотермы, приходящие к значению О в середине концентрационного интервала смешанного растворттеля. Такие изотермы встречаются, например, в системе серная кислота - этилацетат [21]. [c.54]

Рассматриваемым методом изучены системы, относительно которых этот метод выступает как второй, контрольный. Исследовано комплексообразование уранила с салициловой и уксусной кислотами и карбонатные комплексы уранила [479, т. 4 480]. В системе ураннл — уксусная кислота изучено смешанное гидроксоацетатное комплексообразование [480, с. 582]. Получены так же некоторые данные по комплексообразованию циркония в растворах азотной кислоты и рутения(IV) в растворах хлорной и соляной кислот [481]. [c.353]

Кроме того, сам факт растворимости конечного продукта анодной реакции еще не означает, что реакция обязательно протекает без стерических или кинетических затруднений. С другой стороны, тот факт, что конечный продукт является твердым, еще не означает, что реакция непременно затруднена. Так, существует много систем, в которых осуществляется анодное выравнивание поверхности (см, ниже) и которые потребляют большее количество энергии, несмотря на хорошую растворимость конечных продуктов. Во многих других системах при достаточно малых поляризациях легко образуются неплотно прилегающие твердые продукты. В качестве примеров можно привести анодное выравнивание поверхности большого числа металлов в смесях хлорной и уксусной кислот и непрерывное образование твердого порошка хромата свинца в хромато-хло-ратных смесях. Как показано ниже, первичный продукт анодной полировки в действительности образует твердую пленку на аноде, из которой (по достижении стационарного состояния) катионы переходят в раствор со скоростью, равной скорости их образования на границе раздела металл/пленка. Первичным продуктом при образовании хромата свинца является гидратированный ион свинца, который в taциoнapныx условиях осаждается без контакта с анодом, причем скорость осаждения равна скорости его образования на границе раздела металл/раствор. В обоих случаях такой первичный анодный продукт с термодинамической точки зрения не является конечным и его образование определяется кинетическими условиями, и особенно условиями переноса в слое раствора, прилегающем к аноду. Итак, более логично, по-видимому, классифицировать анодные процессы в соответствии с тем, дает ли катион по выходе из металлической решетки первично растворимый ион (гидратированный или комплексный) или он входит в состав [c.291]

На рис. 201 представлены кривые кондуктометрического титрования сополимера /г-аминобензойной кислоты с формальдегидом и тех же четырех фракций. Титрование проводили хлорной кислотой в среде смеси ледяной уксусной и муравьиной кислот. Эта система эффективна для титрования аминогрупп. Важной особенностью таких кривых является отсутствие перегиба при добавлении расчетного количества кислоты, соответствующего полной нейтрализации аминогрупп. Однако, как было сказано выше, полная нейтрализация карбоксильных групп регистрируется на кривой титрования. Кроме этого различия вид кривых титрования кислотой и основанием в основном одинаков. Для одной и той же фракции количество добавленной кислоты, соответствующее минимальному интервалу между двумя последующими перегибами, совпадает с той же величиной при титровании основанием это характерно для всех четырех фракций. Такое совпадение не является неожиданным, поскольку повторяющиеся единицы полимера содержат как СООН-, так и КНг-группы. Очевидно, что совпадения не следует ожидать для абсолютных количеств кислоты или основания, соответствующих первому, второму или третьему перелому на кривой титрования для данной фракции, поскольку в обоих случаях титрование проводится в средах разного состава. При определении многоосновных кислот важную роль играют такие факторы, как диэлектрическая проницаемость растворителя, его сольватиру-ющая способность, характер конформации цепных молекул полимера в растворителе, вероятность образования ионных пар и т. п. Очевидно, что некоторые функциональные группы могут остаться ненейтрализованными в каком-либо растворителе и в то же время полностью нейтрализоваться в другом растворителе. Это действительно можно обнаружить при рассмотрении кривых титрования. Интересен тот факт, что величина минимального интервала для каждой из фракций остается постоянной независимо от того, проводится ли титрование кислотой или щелочью. Все другие перегибы на кривой титрования наблюдаются при добавлении количеств реагента, кратных этой минимальной величине. Соответствующие данные приведены в табл. 100. То обстоятельство, что некоторые карбоксильные и [c.580]

С хлорным оловом может быть как сокатализатором, так и замедлителем, а с эфиратом фтористого бора — только замедлителем. В системе с хлорным оловом уксусная кислота снижает скорость и степень полимеризации в бензоле, однако в дихлорэтане и в смешанных растворителях с ростом концентрации уксусной кислоты скорость сначала возрастет до максимума, а затем уменьшается степень полимеризации всегда уменьшается. Это напоминает сокаталитическое влияние воды, однако значение оптимального соотношения [Сокатализатор] [Катализатор] нельзя просто истолковать и осаждения нерастворимого комплекса катализатор — сокатализатор не происходит. Очевидно, уксусная кислота может действовать в качестве сокатализатора по отношению к хлорному олову только в полярных средах, а также может принимать участие в передаче цепи. [c.213]

Адсорбционные явления при потенциалах положительнее обратимого кислородного отличаются большой сложностью, что вызвано особенностями состояния поверхности платинового электрода (см. [218]). Нестационарные процессы окисления гладкого платинового электрода в интервале фгсь 0,8—2,8 в в системе ацетат натрия — уксусная кислота и в растворах хлорной кислоты исследовались Флейшманом и сотр. [219] импульсными методами. [c.320]

При окислении винилхлорида, инициированном добавками ацетальдегида, ацетилена или хлорного железа, а,а -азо-бис-изо-бутиронитрилом, перекисью бензоила, дициклогексиловым эфиром дикарбонатной перекиси, а также перекисью лаурила, происходит накопление иодометрически определяемого перекисного продукта при этом мономер длительное время остается прозрачным. Однако после того, как израсходуется большая часть имеющегося в системе кислорода, начинается полимеризация. После испарения мономера остается твердое белое вещество или густая сиропообразная жидкость, хорошо растворимые в винилхлориде и в неполярных растворителях (бензоле, циклогексане, н-гексане, четыреххлористом углероде). Это вещество энергично выделяет иод из метанольного раствора KI в присутствии уксусной кислоты. При соприкосновении этого продукта с водой его поверхность быстро покрывается пленкой, препятствующей дальнейшему гидролизу. [c.458]

Кейли и Хьюм показали, однако, что в случае простого титрования, когда титрант имеет одинаковую с титруемым раствором температуру и изменение температуры происходит только в результате химической реакции, начальный участок кривой тигроваиия можио экстраполировать и получать, таким образом, скорректированную величину АТ для эквивалентной точки реакции. Использование способа определения АТ по величине первоначального наклона кривой особенно удобно, потому что он характеризует теплоемкость начальной системы, в которой ведется измерение. Закругление кривой у конечной точки титроваиия, вызванное незавершенностью реакции, при этом не влияет на результат определения величины теплового эффекта реакции. Ошибка, связанная с различием температур титранта, находящегося в запасном резервуаре, и титруемого раствора является минимальной, так как реагент в конце бюретки находится в термическом равновесии с титруемым раствором. Величина теплоты реакции между ацетатом натрия и хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте, полученная Кейли и Хьюмом, хорошо согласуется с ранее опубликованными данными. [c.134]

Проведение опыта. Исходный концентрированный раствор перхлоратов двух- и трехвалентного железа хранился в сосуде 3. Для поддержания в течение опыта постоянными значения концентраций двух- и трехвалентного железа и уксусной кислоты, а также ионной силы раствора и получения переменных значений pH применялись три рабочих раствора. Для получения первого раствора в сосуд 70 заливалось опрег деленное количество раствора, содержащего рассчитанные количества уксусной кислоты и перхлората натрия. После продувания инертного газа (через тотбку 9) в течение 25—30 мин в сосуд 10 из микробюретки 5 прибавлялось рассчитанное количество исходного концентрированного раствора перхлоратов двух- и трехвалентного железа. Аналогичным путем готовился второй рабочий раствор, отличавшийся от первого тем, что вместо перхлората натрия содержал хлорную кислоту той же концентрации. В дальнейшем постепенное добавление из сосуда 7 второго раствора к первому при постоянном перемешивании обоих растворов инертным газом> поступающим через трубки 8 и Р, изменяло значения pH первого раствора. Изменение э. д. с. указанных выше гальванических элементов позволяет определить значения окислительного потенциала и pH. Прибавление второго раствора к первому дает возможность проследить изменение окислительного потенциала исследуемой системы в области малых значений pH. [c.210]

Кривые удельной электропроводности, по внесении поправки па вязкость, для всех систем, кроме системы НСЮ —СС1зС00Н, проходят через максимум, который тем выше, чем более сильным основанием является хлорзамещенная уксусная кислота по отношению к хлорной кислоте (рис. 2). [c.77]

Если в реакции применяют монозамещенный циклонентадиен, то получается 1-замещенный азулен, а при использовании производных пиридина — азулены, замещенные в семичленном кольце. Ненасыщенная пятиуглеродная система, требующаяся для конденсации с циклопентадиеном, может быть также получена из солей пирилия, например в синтезе 4,6,8-триметилазулена. Перхлорат 2,4,6-триметилпирилия, представляющий собой бесцветную соль (разл. при 200 °С), получающуюся из окиси мезитила, уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты, обрабатывают приготовленным в атмосфере азота раствором цикло-пентадиенилида натрия в тетрагидрофуране. При этом происходят изображенные на схеме превращения, и в результате образования азуле-новой системы раствор окрашивается в фиолетовый цвет [c.494]

При катионной олигомеризации циклических эфиров спектр лобочных реакций наиболее широк, поэтому в системе образуются монофункциональные и циклические молекулы [30]. Для увеличения выхода олигомера с целевой функциональностью в полимёри-зационную систему вводят значительный избыток спирта (гликоля), но при этом, как видно из табл. 2, снижается молекулярная масса. В случае олигомеризации тетрагидрофураиа на каталитической системе, состояще из хлорной кислоты и уксусного ангидрида, удается достигнуть / =2 после гидролиза ацетатных групп политетраметиленоксида [31]. Сложные полиэфиры, получаемые путем поликонденсации, также. обладают значительной дефектностью по функциональности [1, 2], что можно увидеть и из данных, приведенных на рис. 8.. [c.250]

Температуры плавления триптихоподобных соединений кремния лежат в пределах от 100 до 256°, и по своим физическим свойствам эти соединения напоминают триптихоподобные соединения бора. Сообщалось, что соединения кремния, подобно соединениям бора, медленно нейтрализуются хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты, хотя количественные данные не были приведены. Кроме того, были определены инфракрасные частоты 51—Н валентных колебаний для триптихоподобных соединений по сравнению с более простыми ациклическими системами. Ранее указывалось, что частота колебаний карбонильной группы сдвигается в сторону более низких значений частот вследствие образования трансаннулярной связи между N и Ссо- Соответствующие данные для 51—Н, взятые из работы Фрая, приведены в табл. 3. [c.24]