Спектры диффузного рассеяния

Спектры диффузного рассеяния [c.81]

Для исследования спектров молекул, адсорбированных на сильно рассеивающих порошкообразных адсорбентах, можно использовать спектры диффузного рассеяния. Методика получения [c.81]

Съемка спектров диффузного рассеяния требует перестройки оптической системы спектрометра [66, 66а]. Спектры диффузного рассеяния имеют обычно меньшее разрешение по сравнению со< спектрами поглощения. Вследствие этого метод получения инфракрасных спектров диффузного рассеяния адсорбированных, молекул не нашел в настоящее время такого широкого применения, как спектры поглощения, [c.81]

Важное значение для расширения круга доступных для исследования систем будет иметь применение спектрометров с повышенным разрешением и чувствительностью, а также спектрометров для изучения спектров диффузного рассеяния. Возможности изучения спектров молекул, адсорбированных на твердых телах с небольшой поверхностью, значительно увеличиваются [c.435]

Наряду с местными ошибками в расположении штрихов решетки обнаруживают случайные микроскопические нарушения формы профиля, связанные со структурными свойствами материала и технологическими особенностями процесса нанесения штрихов. Этот вид ошибки вызывает диффузное рассеяние, которое не ограничивается только плоскостью дисперсии, а распределяется в пределах телесного угла, равного 2л. Его интенсивность зависит от величины микронеровностей по сравнению с длиной волны и сильнее всего проявляется в вакуумной ультрафиолетовой и рентгеновской областях спектра. Диффузное рассеяние характерно для голографических решеток. [c.53]

При исследовании УФ-спектров диффузного рассеяния молекул бензола, кумола, анилина, нитробензола и других на цеолитах типа X со щелочными обменными катионами установлено [1631, что возмущение электронных уровней у адсорбированных молекул растет с увеличением поляризующей способности катиона. Адсорбция молекул декатионированными цеолитами сопровождается взаимодействием с переносом заряда. В случае молекул с менее сильно выраженными донорными свойствами (бензола, кумола) взаимодействие с переносом заряда происходит только после возбуждения молекул УФ-облучением. [c.127]

Спектр диффузного рассеяния порошка ФАМ представлен на рис. 3,1. Разбавляя ФАМ порошком окиси магния в пропорции 1 100 (метод Кортюма [24]), удалось получить структуру спектра поглощения полимера с максимумами у 390 и 455 нм [c.232]

Анализ спектров диффузного рассеяния Mg-Mo-Bi -fe-OK-сидной системы, модифицированной ионами щелочных металлов, показывает, что основные изменения в спектрах наблюдаются в области d-d—переходов Fe . При введении ионов пития и натрия интенсивность полосы 21880 см 1 увеличивается. [c.84]

В процессе отпуска атомы А ш В перераспределяются по узлам решетки, в результате чего в кристалле образуются области, в которых средняя концентрация компонентов А и В отличается от их средней концентрации в сплаве. В результате этого в дифракционном спектре кристалла появляются дополнительные эффекты диффузное рассеяние, сверхструктурные максимумы и т. н. Изучение трансформации дифракционного спектра сплава позволяет устанавливать закономерности перестройки атомно-кристаллической структуры [7]. [c.105]

При экспериментальных рентгеновских исследованиях большой группы стареющих сплавов на рентгенограммах были обнаружены эф-X фекты диффузного рассеяния в виде сателлитов, сопровождавших главные максимумы дифракционного спектра матричного кристалла. Для объяснения этих дифракционных эффектов были предложены различные модели структуры твердого раствора па промежуточных стадиях распада, получивших название периодических и апериодических модулированных структур. [c.108]

Предложенная в [И] модель структуры сплава с синусоидальной флуктуацией концентрации в общих чертах достаточно хорошо описывала дифракционные эффекты на рентгенограммах стареющих сплавов, но не объясняла расхождений в распределении интенсивности сателлитов. В ряде последующих работ были предложены модифицированные одномерные модели модулированных структур, частично устранившие расхождение результатов эксперимента с расчетами дифракционных спектров. Однако дальнейшие исследования стареющих сплавов показали, что с помощью одномерных моделей модулированных структур нельзя объяснить все экспериментально наблюдавшиеся эффекты диффузного рассеяния. К примеру, эти модели не объясняют появление сателлитов около основных отражений матрицы по направлениям типа <110)> и <111> — так называемые перекрестные сателлиты [12]. [c.110]

Если исследуемый объект подвергается каким-либо воздействиям (механическим, тепловым, радиационным и т. п.), то его дифракционный спектр трансформируется. Например, пластическая деформация металлов приводит к уширению дифракционных линий спектра [V.2], образование зародышей новой фазы в кристалле матрицы сопровождается появлением диффузного рассеяния [V.8, 9], фазовый переход из одной кристаллической модификации в другую дает новый дифракционный спектр. [c.146]

Качественный обзорный анализ. Сначала получают полный рентгеновский спектр анализируемого образца в интервале углов скольжения 20 = 10— 140°. Для идентификации отдельных элементов в первую очередь находят наиболее интенсивные линии, соответствующие Ка- или ц-переходам обнаруживаемого элемента (табл. 5.8). Затем систематически отыскивают другие линии этих элементов, которые должны отличаться соответствующими соотношениями интенсивностей (см. стр. 203). При идентификации часто оказываются полезными сравнительные диаграммы спектров чистых элементов. Следует учитывать, что наряду со спектром материала пробы появляется также диффузно рассеянный спектр материала трубки (рис. 5.10, а). Могут появляться дополнительные линии за счет материала рентгеновской трубки, коллиматора или экрана (Ре, Си, Мо, РЬ). Далее, точная идентификация ли- [c.207]

При низких содержаниях сорбата спектр диффузного отражения в значительной мере искажается из-за наложения рассеяния света матрицей (рис. 11.70). Вычитание при каждой длине волны значений Р сорбента из значений Р окрашенного образца позволяет получить спектр диффузного отражения, аналогичный спектрам, где влияние матрицы на измеряемый сигнал мало, и спектрам поглощения водных растворов красителей. Это видно из сравнения рис. 11.68 и 11.70. [c.320]

Для обеих кристаллических модификаций как СКР, так и спектры инфракрасного поглощения (ИКС), в основных чертах одинаковы и отвечают гракс-изомеру молекулы. Одновременно нельзя не отметить и некоторых существенных различий. В то время, как спектр низкотемпературного кристалла состоит из узких и резких линий, в спектре высокотемпературной модификации большинство линий диффузны и имеют значительную ширину (до 15—20 см ). Причину этого, как нам кажется, следует искать в неупорядоченности ориентаций молекул в решетке в последнем случае. Такой вывод хорошо согласуется с результатами непосредственного рент-гено-структурного исследования кристалла при —50° С [12]. Кроме того, как спектр комбинационного рассеяния, так и ИК-спектр низкотемпературной модификации содержит некоторые дополнительные линии, не наблюдающиеся в аналогичных спектрах выше точки полиморфного превращения. Сюда относятся, например, частоты СКР 157, 247, 794, 1120 и 1457 см К Обращает на себя внимание, что некоторые из этих значений близки но величине к частотам линий, наблюдающихся в ИКС. И, наоборот, линия 1446 см ИКС проявляется с частотой 1441 см в СКР. Создается впечатление, что ряд линий 1,2-дихлорэтана в случае низкотемпературной модификации кристалла проявляется одновременно в обоих спектрах. Этот экспериментальный факт не может быть совмещен с известными правилами отбора для центросимметричной молекулы. Напрашивается предположение, что молекула 1,2-дихлорэтана в кристалле низкотемпературной модификации теряет свой центр симметрии. Это возможно, если молекула попадает в общее положение в решетке и ее транс-конфигурация оказывается искаженной действием межмолекулярных сип. [c.207]

Исследования спектров комбинационного рассеяния кристаллов при фазовых переходах. Уже в одной из первых работ по комбинационному рассеянию в кристаллах Г. С. Ландсберг и Л. И. Мандельштам [422] наблюдали изменение интенсивности и ширины линий кварца вблизи точки фазового перехода aV при 7 = = 573° С. В этой работе изучались линии 207 и 466 см К Оказалось, что линия 466 см- с ростом температуры становится более широкой и диффузной, но положение ее максимума выше точки перехода почти не меняется. Линия 207 см- с повышением температуры сильно размывается и смещается по направлению к возбуждающей линии. Вблизи точки перехода эта линия становится едва заметной, а выше точки перехода, т. е. в -кварце, совсем исчезает. [c.439]

В действительности оптические явления в красочной пленке, даже содержащей только ахроматический пигмент, еще более сложны и многообразны. Во-первых, обычные источники света не являются монохроматическими, и прохождение светового потока через каждую границу раздела сопровождается дисперсией. Во-вторых, наиболее длинноволновая часть спектра все-таки рассеивается на самых мелких частицах пигмента. Наконец, граница раздела пигмент — пленкообразователь всегда имеет сложный микрорельеф, так что кроме преломления и зеркального отражения световой поток претерпевает еще и диффузное рассеяние, поэтому формула Френеля выполняется лишь с известным приближением. [c.89]

Спектры ЭПР снимались на спектрометре IES-3BX при 300 и 77 К. Электронные спектры снимались в диффузно-рассеянном свете на спектрофотометрах СФ-4А с приставкой ПДО-1 или СФ-16. ИК-спектры регистрировали на спектрометре UR-20 и модифицированном приборе UR-10 [14]. [c.113]

Наибольшее распространение в практике спектроскопического изучения адсорбции получил способ съемки спектров поглощения на просвет. В этом случае для получения истинной кривой поглощения вещества необходимо исключить рассеяние и собственное излучение образца. Последнее незначительно, так как в связи с низкой мощностью используемых источников излучения температура образца в пучке обычно не превышает 70—80°С. Основные потери световой мощности связаны с диффузным рассеянием. Величина этого эффекта зависит от длины волны и интенсивности используемого излучения и с другой стороны — от дисперсности и оптических свойств исследуемой системы (высокодисперсные порошки). [c.283]

Ниже приведены спектры комбинационного рассеяния изученных соединений в скобках у частот указаны интенсивности в пике линии для характеристики линий использованы обозначения д — диффузная, дв — двойная, р — резкая, ш — широкая, ф — линия расположена на фоне. [c.40]

Таким образом, с помощью электронных спектров поглощения, получаемых в диффузно рассеянном свете, открывается возможность сравнительной характеристики различных образцов катализаторов на содержание двух видов кислотных центров на поверхности. Таким спектральным методом было проведено сравнение более сотни образцов окиси алюминия различного способа приготовления и различной каталитической активности в совместной работе с Ленинградским технологическим институтом [21]. Параллельно регистрировался и спектр ЭПР возникающих катион-радикалов. [c.98]

В отношении перспектив применения спектров комбинационного рассеяния к исследованию лигроиновых и керосиновых фракций можно лишь сказать, что спектры ароматических фракций весьма четкие даже при сравнительно высокой температуре кипения, тогда как в случае узких парафино-нафтеновых фракций, начиная с т. кип. 200°, качество спектров резко ухудшается, что связано не только с усложнением состава каждой фракции, но и с ухудшением спектров индивидуальных углеводородов, кипящих в этой области — линии становятся диффузными и широкими, интенсивность их мала и промер спектрограмм становится затруднительным. [c.234]

Последовательно с кварцевой лампой постоянного тока включается сопротивление, достаточное для того, чтобы понизить напряжение сети примерно на 40% и выдержать ток около 5а. Характеристика лампы определяется давлением ртути, током дуги и падением потенциала в ней, причем любые два параметра определяют третий. Непосредственно после включения лампы давление небольшое, ток велик и напряжение дуги низкое при этом наблюдается относительно слабое свечение всей трубки. При работе лампа нагревается, давление повышается, разность потенциалов на ее концах увеличивается, ток падает и дуга начинает концентрироваться вдоль оси лампы. Тогда резонансная линия обращается, а другие линии показывают некоторое расширение, обусловленное повышением давления, что для многих работ нежелательно.. Помимо линейчатого спектра, края ламп среднего давления излучают относительно слабый непрерывный спектр, который усиливается при повышении давления. Он перекрывается диффузными полосами, которые могут причинять беспокойство при получении с помощью таких источников спектров комбинационного рассеяния света, фосфоресценции и флюоресценции. Об удалении их в видимой области с помощью светофильтров см. стр. 152. [c.53]

Белизна покрытий определяется долей диффузно отраженного света и равномерностью отражения по всей видимой области спектра. Диффузное (рассеянное) отражение света происходит по трем механизмам 1) отражение света от каждой частицы 2) преломление света, прошедшего через каждую частицу и 3) дифракция света, т. е. огибание световыми волнами малых частиц. Последний вид рассеяния наблюдается в тех случаях, когда размер частиц соизмерим с длиной волны падающего света. Степень белизны зависит от разности показателей преломления дисперсионной среды и дисперсных частиц, количества, размеров и формы дисперсных частиц, состояния поверхности и других факторов. Белизна ахроматического цвета (белый, серый, темно-серый) полностью определяется коэффициентом диффузного отражения. В качестве абсолютного белого диффузора применяют прессованный BaS04. [c.136]

Все металлсодержащие полимеры на основе бис (тиопиколинами-дов) представляют собой окрашенные и нерастворимые вещества. Молекулярный вес приблизительно равен 15 ООО [20 ], но, по данным измерения радиоактивности полимеров, содержащих в концевых группах радиоактивные изотопы, он достигает 30 000—40 ООО [281. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что большинство таких полимеров имеет аморфную структуру. Полимеры исследованы также методом термогравиметрического анализа наибольшую термическ то стабильность [20] проявляют производные гп(П). Для некоторых полимеров этого ряда определены различные физико-химические свойства [26, 27, 32, 35], оценено удельное электрическое сопротивление [33, 34] и исследована химическая стойкость [32]. Изучение спектров ЭПР некоторых полимеров при различных температурах свидетельствует о неоднородности их структуры [12]. Установлено, что для 100%-ного комилексообразования необходим донолнительный прогрев полимеров. Структура этих материалов исследовалась с помощью спектров диффузного рассеяния [29]. [c.222]

Положения главных максимумов дифракционного спектра / (Н) соответствуют узлам обратной решетки правильного кристалла, а функция. У (Н) является непрерывной функцией вектора обратного пространства Н. Любое искажение правильной структуры кристалла будет сопровождаться перераспределением части интенсивности главных максимумов дифракционного спектра в области обратного пространства между узлами обратной решетки. Это проявляется на рентгенограммах в виде диффузного фона между главными отран<ениями. Геометрия и интенсивность диффузного фона зависит от характера искажений правильной трех-мерно-периодической структуры кристалла, благодаря чему возможно экспериментальное изучение нарушений кристаллической структуры по эффектам диффузного рассеяния. Подробное изложение теории диффузного рассеяния рентгеновских лучей можно найти в работах [1—4]. [c.99]

Рис, 8,6, Определеете ширины запрещенной зоны по спектру переноса заряда в отраженном диффузно рассеянном свете. [c.167]

Спектры диффузного отражения обычно малоинтенсивны, т.к. удается собрать и направить в спектральный прибор только очень малую часть рассеянного (отраженного) излучения. Поэтому в этом случае необходимо применять ИК фурье-спектрофотометры, обладающие высокими светосилой и соотношением сю-нал шум (ок. 10 ). Получаемые при диффузном отражении спектры часто оказываются подобными спектрам пропускания. Исследуемыми образцами м. б. массивные твердые тела, порошки (иногда содер-жанще разл. наполнители-КВг, КС1, sl, прозрачные в исследуемой области спектра), волокнистые (ткани, войлок) н ячеистые (напр., электроды с раэл. наполнителями) материалы, пены, суспензии и аэрозоли, разрядные промежутки с электронными запалами дл анализа возможных загрязнений и т.д. Перед исследованием твердый образец обычно натирают на наждачную бумагу на основе карбида кремния тонкого помола, спектр к-рого либо не проявляется в спектре исследуемого образца, либо м. б. вычтен из полученного спектра и использоваться как спектр сравнения. Спектры отражения при диффузном рассеянии могут наблюдаться от достаточно малых кол-в в-ва, напр, от пятен на хроматографич. пластине. Метод используют также для определения диэлектрич. св-в образцов. [c.395]

На рис. 1 представлены кривые термодесорбции и масс-анализа соот-ветствуюш их пиков. По сравнению с чистым Na l (только один пик при 30 — 50° С, который относится к воде в физически адсорбированном состоянии) возникают новые пики при 120° С (преимуш ественно НаО), 200° С (нреимуш,ественно На) и 270° С (преимуш,ественно НаО). Поверхностные реакции исследовались при помощи спектроскопии диффузного рассеянии в видимой и ультрафиолетовой областях спектра в высокотемпературном динамическом варианте (аналогично термодесорбции). [c.100]

В образцах с хорошо развитой кристалличностью рассеяние рентгеновских лучей под большими углами дает четкие рефлексы от большого числа плоскостей, которые накладываются на диффузное рассеяние. После плавления эти рефлексы исчезают, и остается только идирокое гало. Процессу перехода обычно сопутствуют также четкие изменения в инфракрасных спектрах. Кроме того, наблюдаются скрытые изменения энтальпии и объема, которые обычно связывают с фазовым переходом. [c.31]

Более детальное рассмотрение требует знания спектра упругих колебаний атомов кристалла, так как при выводе выражения (7.10) для М предполагалось, что тепловые колебания атомов независимы. Уточненные расчеты, основанные на том, что в кристалле существуют упругие стоячие волны (тепловые колебания решетки имеют ЗМ нормальных колебаний, если N — число частиц в системе) с длиной Л и амплитудой смещения атома 1/о, показывают, что вокруг каждого узла ОР каждая стоячая волна создает два дополнительных максимума в соответствии с условием 1/й 1ги1, 1/Л = = 1 1 2зш /Х и интенсивностью, пропорциональной и л (Р, что значительно меньше интенсивности структурного максимума. Так как число стоячих волн велико, то вокруг каждого узла ОР создается диффузное размытие, которое может дать как свои максимумы на рентгенограмме, так и непрерывное диффузное рассеяние при изменении условий съемки. По его интенсивности для разных К можно экспериментально определить вид спектра упругих колебаний в кристалле. Окончательно расчеты показывают, что [c.205]

Этим можно пытаться объяснить результаты опытов 4, 5, 7 и 8а—8г табл. 19, которые получены при сравнении рассеивающего объекта с кюветами, наполненными чистой водой. С другой стороны, тот факт, что результаты опытов, обозначенных номерами 6 и 8, в которых определялось истинное поглощение суспензии клеток hlorella, совпали с результатами опыта 7, в котором измерялось пропускание подобной суспензии, нельзя объяснить тем же способом. Точно так же, когда речь идет о спектре листа, вовсе не очевидно, почему диффузное рассеяние должно давать кривые пропускания g(TJT (их получают путем сравнения зеленых и бесцветных разновидностей), характеризующиеся высокой оптической плотностью в области слабого поглощения пигментов, например зеленой и крайней красной. [c.117]

Описанные модельные представления находят подтверждение как в рентгенографических исследованиях [170], так и в ряде работ по спектрам ЭПР этих твердых растворов [169]. В работе Шиврина с сотрудниками [170, 171], посвященной изучению диффузного рассеяния рентгеновских лучей поликристаллическими образцами твердых растворов MgO—NiO, показано, что в расположении атомов металла наблюдается вполне определенная корреляция, заключающаяся в преобладании одинаковых ближайших соседей [c.97]

Таким образом, исследование спектров поглощения рассеивающих сред сводится к измерению интенсивностей падающего луча света и интенсивности рассеянных лучей Получаемые таким методом спектры веществ называкугся спектрами диффузного отражения. [c.152]

Метод получения спектров поглощения в диффузно рассеянном порошками образцов свете был описан ранее [1, 2]. Адсорбент был в виде гранул геля (алюмосиликата) (8102 — 25%, А12О3 — 75%) с удельной поверхностью 300 м /г, средний диаметр пор порядка 30 А. В качестве эталона использовался гель весьма чистого ЗЮа с удельной поверхностью 330 м /г и диаметром основной части пор 50 Л. Оба геля были растерты в ступке. [c.283]

На рис. 1—8 кривыми а представлены спектры поглощения (в диффузно рассеянном свете) молекулярных образований, созданных предварительной адсорбцией одной из компонент, а также образований, появляющихся после адсорбции второй компоненты. На тех же рисунках кривыми б представлены спектры ЭПР, соответствующие оптическим спектрам. Адсорбция паров К-метилди-фениламина (МДФА) на порошке очень чистой окиси алюминия (исходный материал для кристаллов синтетического сапфира) или на силикагеле не дает других полос поглощения, кроме интенсивной полосы у 295 нм, соответствующей физически адсорбированным молекулам МДФА (рис. 1, а, спектры 2 и 3). Для этих образцов не обнаружено сигнала ЭПР. [c.284]

Бэрнс и соавт. [108-110] применили ТАР-реактор и ИК-спектро-скопию диффузного рассеяния [ПО, 111] для изучения механизма пар- [c.45]

Механизмы типа (2.42) и (2.43) являются наиболее вероятными из общехимических соображений. Например, исследование Миродатосом и соавт. [223] реакции СН4 + СО2 на N1/8102 изотопным методом отклика и методом ИК-спектроскопии диффузного рассеяния 1п зки показало, что первая стадия реакции - диссоциация метана - обратимая и допускает быстрый обмен СН4 + С04 с заметным изотопным эффектом. Промежуточные соединения СН . быстро реагируют и в спектрах не наблюдаются. Так же быстро протекает и реакция диссоциации СО2 (2.41). Вода равновесно диссоциирует [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология