ТЕРМИЧЕСКОЕ И КАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ

IX. ТЕРМИЧЕСКОЕ И КАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ [c.363]

Классификация катализаторов. Основными технологическими операциями в производстве гетерогенных катализаторов различных типов являются осаждение, пропитка, фильтрация, промывка осадка, сушка, прокалка, формовка. Наиболее распространены из них две 1) осаждение активной части катализатора в виде кристаллического осадка или геля при взаимодействии водных растворов двух или нескольких химических соединений 2) пропитка каталитически неактивного твердого вещества — носителя — раствором (обычно водным) активных соединений. Для получения катализаторов применяют также и другие, специальные способы, например, термическое разложение соединений, выщелачивание растворимых частей сплавов или природных материалов и др. [c.176]

Экспериментально установлено, что при каталитическом разложении гидроперекиси циклогексила можно получить спирт и кетон с выходами, близкими к количественному. Аналогичные результаты получены и при термическом разложении [12]. Превращение гидроперекиси циклогексила может проходить также с одновременным образованием адипиновой и других моно- и дикарбоновых кислот и прочих соединений. [c.40]

В узких дизельных фракциях, например, во флегме термического крекинга сера распределяется неравномерно для фракции 260—300°С содержание ее проходит через максимум. В процессе термического крекинга в результате превращения высокомолекулярных сернистых соединений образуются соединения, например, типа тиофенов, которые накапливаются во фракции, выкипающей в интервале 260—300°С. Аналогичная закономерность распределения серы характерна и для легкого газойля каталитического крекинга термических дистиллятов. Накапливающиеся во фракции 260—300°С флегмы термического крекинга сернистые соединения очень стойки и мало подвергаются разложению даже при жестких режимах [11, 12]. [c.28]

Особое значение для применения фреонов и фторированных соединений в качестве хладагентов и теплоносителей имеют термическая стабильность этих соединений и каталитическое влияние металлов на их разложение [24, 28—31]. [c.243]

Успешное проведение количественного и качественного анализа во многом определяется выбором приемов подготовки образца к анализу. Одним из таких приемов является перевод компонентов в различного рода производные (так называемая дериватизация), что позволяет устранить потери за счет адсорбции, а также термического или каталитического разложения пробы в ходе анализа и улучшить хроматографическое разделение (за счет уменьшения полярности и увеличения летучести пробы). Вместе с тем, при модификации соединений можно усилить или даже создать новые индивидуальные и/или групповые масс-спектральные характеристики. [c.126]

От прямой разгонки нефти следует отличать ее крекинг, т. е. процессы термического, каталитического расщепления углеводородов, направленные в общем на расщепление углеводородов с образованием соединений с меньшим молекулярным весом. Таким путем из высоких фракций нефти получают дополнительные количества наиболее ценных низкокипящих фракций, главным образом моторные бензины. Этот метод служит также основным источником получения углеводородных газов — сырья для многих современных химических синтезов. К числу современных процессов переработки нефтепродуктов относятся и каталитическое алкилирование, восстановительный крекинг, гидрогенизация, окислительный крекинг и т. д. Продукты, получаемые при крекинге нефти, резко отличаются по составу от соответствующих фракций прямой гонки, так как при термическом и каталитическом разложении нефти образуется много ароматических и непредельных углеводородов. Пирогенетическое разложение нефти служит даже источником промышленного получения ароматических углеводородов. [c.50]

Дело усложняется еще тем, что состав горючего вещества кокса неоднороден, так как в него входят продукты, получившиеся в результате термического разложения различных органических соединений. Одни, из числа этих соединений, разлагаются при более низких, другие—при более высоких температурах. Значения температур разложения определяют свойства продуктов разложения. В свою очередь, температура разложения органических соединений содержащихся в исходном углеродистом материале, зависит от наличия в нем минеральных примесей, каталитически влияющих на распад термически более устойчивых соединений. [c.43]

Кроме гидроперекисей и перекисей конечными продуктами автоокисления органических соединений могут быть также спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, окиси, кислоты, сложные эфиры, непредельные углеводороды, углекислый газ, окись углерода, вода и смолоподобные вещества высокого молекулярного веса [6, 12, 13, 14, 18, 23, 24]. Эти вещества могут образоваться как при термическом и каталитическом разложении гидроперекисей, так и в результате дальнейшего окисления последних. [c.43]

В настоящее время почти весь органический синтез базируется на ископаемом органическом сырье каменном угле, нефти и природных газах. В процессах их физического разделения, термического или каталитического разложения (коксование, крекинг, пиролиз, риформинг, конверсия) получают пять главных групп исходных веществ, используемых для синтеза многих тысяч других соединений [c.9]

В связи с этим проводятся исследования по использованию фенольной смолы и содержащихся в ней соединений в качестве сырья для органического синтеза, разрабатываются способы ее термического и каталитического разложения с получением кумола, а-метилстирола и фенола, которые частично опубликованы [2, 6—8]. Отметим, что крекинг смолы сопровождался значительным образованием высококипящих и твердых продуктов, вывод которых из аппаратуры представляет трудную задачу. [c.262]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Первые процессы крекинга, осуществленные в 1920—1930 гг., представляли некаталитические термические реакции. В этих реакциях большие молекулы парафинов или боковые цепи замещенных ароматических молекул расщепляются на меньшие молекулы насыщенных углеводородов и олефинов считается, что в качестве промежуточных соединений при этом образуются незаряженные свободные радикалы. Главными конечными продуктами, полученными из парафинов и олефинов и боковых цепей ароматики, были углеводороды от С1 до С3. Однако очень скоро было установлено, что лучшие топлива можно получать каталитическим разложением, и некаталитический термический крекинг был в основном вытеснен каталитическим крекингом на древесном угле или платине, на различных кислотных катализаторах, как, например, на обработанных кислотой глинах или смесях силикагеля с окисью алюминия или на катализаторах двойного действия , состоящих из платины, никеля или молибдена на окиси алюминия. Считается, что кислотные катализаторы действуют подобно катализаторам Фриделя — Крафтса, превращая олефины в карбониевые ноны, которые участвуют в различных превращениях, давая ряд продуктов, совершенно отличных от получаемых при термическом крекинге, с большими выходами углеводородов Сз и С4, разветвленных олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов, которые, в частности, используются в составе моторных топлив или как исходные вещества для синтеза других химических продуктов. По-видимому, эти реакции на металлических катализаторах по своему характеру относятся к свободнорадикальным, но тем не менее получаемые в них продукты более полезны, чем продукты термического крекинга, так как здесь в большей степени идут изомеризация в разветвленные цепи, дегидрирование С - [c.336]

Для расширения возможностей метода масс-спектрометрии уже давно используются различные способы предварительной химической модификации анализируемых веществ. Применяя подходящие реакции, удается получать производные, которые имеют более высокую летучесть или меньшую склонность к термическому и каталитическому разложению, а также к изомеризации на металлических поверхностях масс-спектрометра или обладают лучшими хроматографическими свойствами. Не менее важной является химическая трансформация для получения соединений, содержащих в масс-спектрах более интенсивные пики М , а также дающих дополнительные или новые масс-снектральные сведения о структуре исходного вещества. Однако многие из использовавшихся до сих пор способов химической модификации осуществлялись на сравнительно больших (миллиграммовых) количествах образца. Они часто требуют значительных затрат труда и времени. Успешнее для указанных целей можно использовать газофазные реакции, которые могут проводиться в микрореакторах, включенных непосредственно в систему напуска масс-спектрометра. В этом случае -химическая модификация осуществляется па микрограммовых коли чествах образца в процессе единого масс-спектрометрического анализа и не требует дополнительных затрат времени. Применение газофазных микрореакторов в масс-спектрометрии создает основу для разработки экспрессных и вы -сокоэффективных методик структурного анализа. [c.41]

Результаты, полученные в настоящей работе, свидетельствуют прежде всего о значительном прогрессе, достигнутом в масс-спектрометрии, превратившем ее из ограниченного метода анализа легких углеводородов в основной метод анализа для широкого круга химических соединени11. Использование подогреваемой напускной системы позволило преодолеть трудности, связанные с анализом низкокипящих веществ. Однако на приведенных здесь примерах анализа фосфатов видно, какие меры иредо-сторожиости следует предпринимать, чтобы избежать термического (а возможно, и каталитического) разложения неустойчивых соединений. Высказываются мнения, что метод газо-жидкостной хроматографии может заменить масс-спектрометрический метод. На основании нашего опыта можйЪ сказать, что эти два метода дополняют один другой и сочетание их весьма эффективно. [c.378]

Некоторые типы серусодержащих соединений могут превращаться в тиоальдегиды или тиокетоны при термической обработке [7, 36]. Такие реакции могут представлять интерес главным образом в тех случаях, когда термолиз происходит легко, а образующееся тиокарбонильное соединение нестабильно при хранении, поскольку в этих случаях исходное соединение может использоваться как удобный источник тиокарбонильного соединения. Например, 1,3,5-тритианы (циклические тримеры тиоальдегидов и тиокетонов), имеющие ароматические заместители (1 R — арил, 1 1 = арил или алкил) применяют для получения и хранения простых ароматических тиокетонов, поскольку они являются кристаллическими соединениями й легко диссоциируют при температуре немного выше их температуры плавления [7]. Алкилзамещен-ные 1,3,5-тритианы, по-видимому, более устойчивы к термолизу [7]. При термическом оазложении 3,3-дитиетанов (51) [7, 61], бнс(дитиокарбонатов) (52) [62] и геж-дитиолов [36, 63, 64] (см, уравнение 4) также образуются тиокетоны. Простые алифатические тиокетоны впервые были синтезированы в виде мономеров при каталитическом разложении соответствующих геж-дитиолов [63, 64]. Гексафтоптиоацетон (53) получен реакцией бис (перфтор-изопропил) ртути (54) с кипящей серой в виде темно-синей жидкости он быстро димеризуется в (51 К = = СРз) [61]. [c.575]

В рассматриваемом процессе создаются спецЕфяческие условия эффективного каталитического разложения высокомолекулярного сырья, богатого сернистыми кислородными соединениями. Превращению подвергаются преимущественно составляющие нефти вследствие высокой способности адсорбироваться. на поверхности катализатора и повышенной склонности к реакциям распада. Таким образом вместо селе ктивного крекинга в старом его понимании в приложении к термическому и каталитическому разложе нию, когда сырье для процесса предварительно разделялось или по фракционному или по химическому признаку, непосредственный каталитический крекинг нефти и каталитический крекинг мазута являются по существу селективными процессами, так как правильно подобранные катализатор и условия позволяют се-лек1 ивно подвергать глубокому превращению определенную часть реакционноспособных и высокомолекулярных углеводородов и смол, входящих в состав сырья. [c.163]

Высокая реакционная способность диазосоединений обусловливает больше разнообразие их химических превращений. В последние годы главным образом в связи с развитием представлений о карбенах химические свойства диавосоеди-нений подвергаются особенно детальным и всесторонним исследованиям Предполагается, что при фотолитическом, термическом и каталитическом разложении диазосоединений в качестве промежуточной частицы образуется карбен (или карбеноид) [4-6 ]. Дальнейшая "судьба" этой промежуточной частицы зависит от многах факторов прежде всего, от условий равлохения диазо-соединения, среды, в которой проводится реакция, структуры диазосоединения и т.д. [c.123]

Баллонная система напуска предусмотрена в большинстве конструкций масс-сиектрометров, предназначенных для исследования органических соединений (например, в отечественных приборах серии МХ). Она представляет собой нагреваемую камеру объемом 0,5—1,0л, связанную с источником ионов специальным устройством, обеспечивающим постоянную скорость попадания в него паров анализируемого соединения (молекулярный натекатель), и позволяет вводить в спектрометр не менее г индивидуальных веществ, достаточно летучих при давлениях 0,1—10 Па. К преимуществам этой системы относятся простота эксплуатации, возможность получения хорошо воспроизводимых спектров термически стабильных соединений и отсутствие ограничений на скорость сканирования. Главные недостатки — сравнительно большие требуемые количества вещества, возможность термического и каталитического разложения лабильных соединений на большой поверхности системы и значительные эффекты памяти (загрязнение анализируемого образца остатками предыдущих). Эти эффекты могут приводить к заметным искажениям масс-спектров фоном прибора и большим затратам времени на подготовку спектрометра к следующему анализу. Регистрация спектров соединений ряда классов (меркаптанов, пероксидов и гидропероксидов, гидроксиламинов, гидразинов и др.) с помощью такой системы практически невозможна. [c.22]

Процессы термического и каталитического разложения органических соединений в системе напуска немедленно выявляются по отсутствию воспроизводимости спектров и указывают на необходимость снижения температуры анализа, перевода образца в более летучие или более устойчивые производные или использования иной техники ввода вещества в спектрометр. Процессы термического разложения в нагретом источнике ионов при низких давлениях маловероятны, однако с увеличением его температуры интенсивности пиков молекулярных ионов снижаются, а осколочных — возрастают, причем эти эффекты ярче выражены при малых энергиях ионизации. Рис. 2.7 иллюстрирует температурную зависимость интенсивностей пиков молекулярного и главного осколочного ионов в спектре 1-метил-1-изопропилгидразина. Колебания их интенсивностей весьма велики (для молекулярного иона при 12 эВ— более чем в 1,5 раза), однако даже при температуре источника 500°С в спектре не появлялось никаких дополнительных сигналов, свидетельствующих о разложении вещества. [c.35]

Наименьшее распространение при анализе реакционноспособных и агрессивных соединений находит метод газо-адсорбционной хроматографии. Это объясняется большой влагоемкостью многих адсорбентов, что приводит к гидролизу легкогидролизуемых соединений способностью адсорбировать кислород, который вступает в реакцию с легкоокисляемыми соединениями содержанием примесей различных. металлов и большой поверхностью, способствующих каталитическому разложению термически неустойчивых соединений и приводящих к полимеризации склонных к этой реакции веществ. Однако в литературе есть немногочисленные работы по применению газо-адсорбционной хроматографии для анали- [c.31]

Вещества, содержащие серу, окисляют в трубке для сожжения нз прозрачного кварца или тугоплавкого стекла в токе воздуха и кислорода или же вещество подвергают термическому разложению и полученные продукты восстанавливают водородом при высокой температуре Наряду с методом сожжения в трубке с бусами Прегля по которому продукты сожжения, кроме того, каталитически окисляются над накаленной платиной, в настоящее время применяются также микромодификацииспособа Гроте и Крекелерапо которому сожжение происходит также полно в кварцевой трубке без катализатора между двумя перфорированными кварцевыми пластинками или трубками. Самым быстрым и самым дещевым методом разложения соединений, содержащих серу, является разложение перекисью натрия и этиленгликолем в универсальной бомбе Вурцшмитта Чтобы учесть небольшое содержание серы в перекиси натрия, требуется проводить контрольный опыт и вводить соответствующую поправку. [c.166]

Следует отметить, что в нефтях содержатся также олеофильные (растворимые в нефти) загрязнения, нафтеновые кислоты, металлоргани-ческие соединения и др. Но эти соединения могут быть удалены только при их термическом и каталитическом разложении в процессе гидрогенизации, а также при специальной обработке химическими реагентами. В процессе же обезвоживания и обессоливания нефти удаляются лишь олеофобные, нерастворимые в нефти капли воды с растворенными в ней солями (в основном хлоридами). [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология