Сложные производные сахаров

Переход от низкомолекулярного к высокомолекулярному соединению связан с качественным изменением свойств, обусловленным количественным изменением молекулярной массы. Однако по числу атомов, входящих в состав молекулы, или по величине молекулярной массы нельзя провести резкой границы между классическими низкомолекулярными и высокомолекулярными соединениями, так как для соединений разных классов качественные изменения наблюдаются при различной молекулярной массе. Например, некоторые сложные производные сахаров (китайский и турецкий танин) с молекулярной массой примерно 1000 являются классическими низкомолекулярными соединениями, тогда как парафины с молекулярной массой около 1000 обладают всеми свойствами высокомолекулярных соединений. [c.20]

Сложные производные сахаров [c.123]

Веш,ества, состоящие из таких макромолекул, могут деформироваться на сотни процентов, эти деформации называются высокоэластическими. Невозможно установить такую величину молекулярного веса, которая могла бы служить границей между миром низко- и высокомолекулярных веществ. В то время как ряд сложных производных сахаров (например, танин), имеющих молекулярный вес около 1000, являются классическими низкомолекулярными соединениями, парафины с молекулярным весом такого же порядка обладают специфическими свойствами высокомолекулярных соединений. [c.11]

Хотя на самом деле механизм синтеза фруктозо-1,6-дифосфата значительно сложнее, чем это показано ниже, вы видите, что катализируемая основанием альдольная конденсация позволяет получить производное сахара, состоящее из шести атомов углерода, исходя из двух трехуглеродных [c.74]

Этот синтетический неорганический адсорбент употребляют прежде всего для разделения стероидов, которые лишь с трудом удается элюировать с окиси алюминия. Инертность силиката магния позволяет разделять на нем чувствительные к кислотам и щелочам сложные эфиры и производные сахаров. [c.346]

Сложные эфиры аминокислот и углеводов (О-аминоацильные производные сахаров) представляют значительный интерес как соединения, моделирующие один из возможных типов связи углеводной и белковой компонент в гликопротеинах (см. гл. 21). Изучение свойств лабильной [c.139]

Для получения частично метилированных производных обычно используют соответствующим образом защищенные моносахариды, защитные группировки с которых удаляют после метилирования. Синтез частично метилированных сахаров является сложной проблемой, сходной с проблемой синтеза частично замещенных производных сахаров, необходимых для синтеза олигосахаридов (см. гл. 17). [c.160]

Все известные методы синтеза ацилгалогеноз предполагают использование в качестве исходных соединений производных сахаров с закрепленной циклической системой, причем последующая обработка обычно исключает изменение размера окисного цикла сахара. Поэтому в получаемых ацилгалогенозах необходимо установить лишь конфигурацию гликозидного центра. Этот вопрос решается обычно на основании общих правил, связывающих вклад гликозидного центра в величину молекулярного вращения соответствующего производного с конфигурацией этого центра (см. стр. 50 сл.). Поскольку атом галоида при гликозидном центре делает абсолютную величину вклада весьма значительной, установление конфигурации гликозидного центра ацилгалогеноз таким способом обычно не составляет сложной задачи. [c.200]

Для гликозилирования более сложных спиртов или фенолов необходимы методы, предусматривающие применение в качестве гликозилирую-щих агентов таких производных сахаров, в которых размер цикла жестко фиксирован, а все спиртовые гидроксилы защищены подходящими группами. В настоящее время известно несколько методов, отвечающих этому требованию. Однако нужно отметить, что все эти методы или недостаточно [c.214]

Таким образом, классический вариант реакции Кенигса — Кнорра может служить только методом синтеза 1,2-транс-гликозидов. Этот метод был применен для гликозилирования самых разнообразных сложных спиртов, в число которых входят алифатические спирты производные сахаров (см. гл. 17), стероидные и тритерпеновые 145 спирты, [c.217]

Исключительно важная роль, которую играют гликозиды, и особенно 0-гликозиды, в химии и биохимии углеводов, выдвигает синтез гликозидов на первый план в синтетической химии производных сахаров по гликозидному центру. Материал, изложенный в зтой главе, позволяет сделать следующую общую оценку состояния зтой проблемы. Синтез простейших гликозидов всех типов в настоящее время разработан подробно и обычно не составляет сложной задачи. Для синтеза 1,2-транс-гли коз идо в всех типов разработано несколько достаточно общих методов, которые в большинстве случаев позволяют синтезировать 1,2-/иранс-гликозиды с довольно сложными агликонами, в том числе и большинство природных гликозидов. Однако обших методов синтеза 1,2-/ ис-гликозидов со сложными агликонами не существует, и разработка таких методов для гликозидов всех классов, особенно О-гликозидов, является центральной задачей синтетической химии в этой области. Как видно из изложенного материала, синтезу 1,2-/ ис-глюкозидов препятствует соучастие соседних групп, применяемых для защиты спиртовых гидроксилов сахара. Поэтому можно ожидать, что эта задача будет решена путем разработки эффективных методов защиты спиртовых гидроксилов сахара группировками, неспособными к соучастию и удаляемыми без разрушения или изменения гликозидной связи в синтезируемых производных. С другой стороны, вероятно, потребуется разработка эффективных путей активации заместителя при гликозидном центре, способного реагировать с агликонами достаточно быстро, в мягких условиях и со строгим стереохимическим контролем. [c.233]

Разделение смесей моносахаридов на компоненты представляет весьма сложную задачу вследствие близости многих свойств этих соединений, в первую очередь растворимости. Отдельные успехи были ранее достигнуты главным образом при выделении ряда моносахаридов в виде характерных производных, получение которых одновременно использовалось и для полуколичественного определения (см., например, ). В настоящее время проблема разделения моносахаридов в значительной степени решена благодаря широкому внедрению хроматографических методов, позволяющих быстро и эффективно анализировать сложные смеси сахаров, располагая микроколичествами вещества, и при необходимости проводить препаративное разделение смесей в крупном масштабе. [c.410]

Таким образом, синтез производных сахаров с заданной свободной гидроксильной группой представляет собой порой увлекательную, но в общем случае достаточно сложную задачу. Возможность синтеза олигосахарида, гликозидная связь в котором может быть введена существующими методами, в значительной мере определяется возможностями синтеза подходящих производных сахара со свободным гидроксилом в требуемом положении. Гликозилирование таких соединений, в общих чертах, протекает аналогично гликозилированию других сложных спиртов (см. гл. 6). [c.464]

Масс-спектры электронного удара циклических производных сахаров значительно сложнее. Их интерпретация может быть осу- [c.74]

Органические кислоты участвуют в построении молекул ряда сложных веществ — жиров, производных сахаров, витаминов и других биологически активных соединений. В растениях кислоты находятся в свободном состоянии, а также в виде кислых и нейтральных солей. Во многих плодах и ягодах большая часть приходится на свободные кислоты и лишь незначительное количество представлено солями. В некоторых растениях (например, щавеле, бегонии, суккулентах) много свободных кислот содержится и в листьях. В связанном состоянии органические кислоты обнаружены в больших количествах в листьях бобовых растений, где на их долю может приходиться до 25% сухого вещества. [c.109]

Анионообменная хроматография оказалась неоценимым средством разделения сложных смесей оксикислот, особенно производных сахаров. Информация о содержании таких кислот в физиологических -жидкостях представляет значительный интерес для медицины. Условия [c.304]

Термины глюкопротеиды и мукопротеиды употребляются для обозначения группы сложных белков, в состав которых входят глюкоза или другие сахара и производные сахаров. Группа глюкопротеидов включает соединения, имеющие различный состав и свойства. По свойствам углеводного компонента эта группа разделена на две подгруппы 1) нейтральные глюкопротеиды и 2) кислые глюкопротеиды [39]. Первая из этих подгрупп включает глюкопротеиды, в состав которых входят нейтральные углеводы, построенные из моносахаридов или аминосахаров. Вторая [c.232]

В данную товарную позицию, однако, не включаются искусственно составленные смеси простых и сложных эфиров сахаров и их соли, а также не включаются продукты, искусственно приготовленные или полученные из исходных материалов, в которых несахарные компоненты являются смесями, например, сложные эфиры сахара, полученные из жирных кислот товарной позиции 3823. Кроме того, из этой товарной позиции исключаются ангидриды сахара и другие производные сахара, которые обычно классифицируются в группе 29 в соответствии с их химической структурой. [c.246]

Бактерии содержат много различных углеводов свободные сахара, производные сахаров, простые полисахариды (полимеры, состоящие из одного сахара или производного сахара, такие, как гликоген), сложные полисахариды (полимеры, состоящие из нескольких сахаров, аминосахаров, уроновых кислот и т. д.) и макро- [c.292]

В результате гидролиза простых и сложных полисахаридов в бактериальных клетках образуется большое число моносахаридов. Поскольку полимеры состоят из различных мономеров, за исключением гомополимеров, таких, как гликоген, количественное определение отдельных сахаров представляет собой сложную аналитическую проблему, которую порой можно решить лишь с помощью газожидкостной хроматографии [16]. Однако некоторые сахара и производные сахаров определяют с помощью специфических колориметрических реакций или ферментативных методов [4]. Ниже приведем определения содержания двух наиболее широко распространенных сахаров [c.296]

Используемый грибами круг источников углерода очень велик. Неполный список органических соединений, используемых грибами как единственный источник углерода, включает 155 соединений и состоит из 56 углеводов, сахарных кислот и спиртов производных сахаров, 43 аминокислот и других азотсодержащих соединений,. 40 органических кислот и их сложных эфиров и 16 стероидных соединений и алкалоидов. [c.54]

В живых клетках синтезируется множество макромолекул (белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов), которые играют роль структурных компонентов, биокатализаторов, гормонов, рецепторов или хранилищ генетической информации. Эти макромолекулы представляют собой биополимеры, построенные из мономерных единиц, или строительных блоков, в нуклеиновых кислотах мономерными единицами служат нуклеотиды, в сложных полисахаридах—сахара и их производные, в белках— Ь-а-аминокислоты. [c.21]

В последние годы для получения позиционной и пространственной изомерии сахаров и их производных широко используется С-ЯМР-спектроскопия [87—92]. Болл и сотр. установили [92], что прн тознлировании сигнал атома углерода, связанного с этой группой, сдвигается на 5 м. д. в слабое поле, а сигналы -атомов углерода сдвигаются в сильное поле на 2—3 м. д. Эти результаты позволили идентифн-цировать побочный продукт тозилирования — 2,6,6 -три-0-ме-тилсульфонилсахарозу. Полученные данные используются при определении строения сложных производных сахарозы. [c.41]

Установление строения бензилиденовых производных сахаров представляет собой сложную проблему. Известно много представителей таких производных (в особенности для ациклических производных моносахаридов), строение которых не установлено до сих пор. Химические методы доказательства структуры, основанные главным образом на частичном кислотном гидролизе с последующим метилированием и идентификацией частично метилированных сахаров, позволяют, в лучшем случае, определить только места присоединения бензилиденового остатка. Но, поскольку при образовании бензилиденового производного возникает асимметрический центр (бензилиденовый атом углерода), возможно образование [c.180]

С 0-изоиропилиденовыми производными сахаров этот амин дает соответствующие фторхлорацетаты [81. Ранее образование сложных эфиров объясняли присутствием воды, однако в данном случае эфиры получаются даже в абсолютно безводной среде. [c.196]

В условиях хроматографии в системе жидкость—твердое тело. Следовательно, хроматография на силикагеле имеет широкое применение при разделении слабополярных производных сахаров, таких, как сложные эфиры, простые эфиры и галогенсодержащие производные. Благодаря простоте выполнения эксперимента и низкой стоимости силикагеля часто имеет смысл сначала превратить полярный сахар или его производные в менее полярные (например, перацетильные) производные, затем разделить эти менее полярные производные на колонке с силикагелем и, наконец, регенерировать исходные соединения. [c.61]

Для сложных смесей использовался двухканальный анализатор, предусматривающий сочетание этого метода с методом, использующим реагент арсин—серная кислота (нечувствительным к альдитолам) [70]. Принцип использования нескольких каналов, каждый из которых детектирует только один тип производных сахара, оказался полезным также и в других случаях, как будет описано ниже. [c.78]

Многие биологически важные соединения представлены нуклеотидами [48, 58]. К ним относятся коферменты, например нико-тинамиднуклеотиды, флавинадениндинуклеотид и кофермент А, являющиеся сложными производными АМФ. Коферменты ури-диннуклеотидного строения [29] принимают участие в превращениях сахаров, ЦТФ имеет значение при биосинтезе фосфолипидов [30], а ГТФ участвует в биосинтезе белков (стр. 267) и аденина (стр. 176). [c.25]

Происхождение производных сахаров, обнаруживаемых в составе полисахаридов клеточных оболочек, например метиловых эфиров, простых и сложных, еще не вполне ясно. Имеются веские данные, позволяющие предполагать, что метиловый эфир галактуроновой кислоты образуется еще до полимеризации, т. е., возможно, на уровне нуклеотидсахаров [1 ]. Формальдегид и метильная группа метионина являются предшественниками этой метильной группы. По-видимому, аденозилме-тионин не участвует в этой реакции в качестве предшественника ([67], а также неопубликованные данные автора). Более вероятным представляется, что формальдегид и метионин участвуют в образовании одного и того же промежуточного вещества,— вероятно, N -мeтил-тетрагидрофолиевой кислоты. [c.167]

Газожидкостная хроматография (ГЖХ) триметилсилиловых эфиров (ТМС) производных углеводов представляет собой хорошо от работанный метод, который в течение ряда лет используется для анали за сложных смесей сахаров, таких, как кукурузная патока или в об щем случае гидролизаты полисахаридов. Вслед за первой работой [1] в которой подробно рассматривалась ГЖХ углеводов, было опублико вано еще несколько обзоров, в том числе работы [2, 3]. Следует упо мянуть также книгу Силилирование органических соединений [4] в одной из глав которой подробно обсуждается силилирование углево дов. Одновременно с совершенствованием методов силилирования со здавалась новая хроматографическая аппаратура и изыскивались но вые жидкие фазы. Все это позволило не только улучшить разделение сложных смесей сахаров, но и расширить область применения ГЖХ вплоть до разделения гептасахаридов [5]. [c.9]

Нижеприведенный метод разработан Бробстом и Лоттом [6]. Начиная с 1964 г. он используется для получения ТМС-производных углеводов и, в частности, для силилирования кукурузной патоки и других сложных смесей сахаров. Метод не только допускает наличие в образце до 40 мг воды, но и существенно увеличивает устойчивость триметилсилиловых эфиров, так как в смеси присутствует большой избыток реагента. Поэтому стандартная калибровочная смесь устойчива в течение нескольких месяцев, что весьма важно для хранения контрольных образцов редких олигосахаридов. [c.9]

Тонкослойная хроматография (ТСХ) в том виде, в каком она известна сейчас, впервые была описана Шталем [1] в 1958 г., а в 1961 г. появилось первое сообщение о применении ТСХ для разделения углеводов [2, 3]. Начиная с этого времени ТСХ широко используется для идентификации углеводов, в том числе незамещенных моно- [4—13] и олигосахаридов [14—21] и различных производных сахаров простых [22—26] и сложных эфиров [24, 27—32], циклических ацеталей [22, 24, 27 и других производных [31, 33, 34]. Опубликован ряд книг [35— 39], обзорных статей [40—43] и библиографий [44—46], в которых описываются области применения ТСХ в большинстве работ содержатся специальные главы, посвященные ТСХ углеводов. [c.37]

Галогенамиды [1] типа хлористого (хлорметилен)ди1метилим ния [2—4], имеющие ярко выраженный электрофильный характер, реагируют с гидроксильными группами сахаров с образованием сложных эфиров [2, 5]. Промежуточными продуктами реакции являются соли иминоэфиров. При кипячении растворов таких солей в результате нуклеофильной атаки хлор-иона на атом (атомы) углерода, при котором находится иминоэфирная группа (группы), образуются дезоксих лор сахара [5]. Подобная реакция характерна для производных сахаров. [c.153]

Возможность использования ДМСО в качестве окислителя была впервые показана Корнблюмом с сотр. [1, 2] на примере превращения простых галогеналкилов и л-толуолсульфонатов в альдегиды. Позднее было обнаружено [3] (см. также гл. 55), что в присутствии N,N -ди-циклогексилкарбодиимида скорость окисления спиртов ДМСО, особенно скорость окисления первичных спиртов в альдегиды, увеличивается. Эффективность метода была проверена как на производных сахаров, так и на других сложных спиртах, таких, как стероиды и алкалоиды [4-6]. [c.258]

При разделении сахаров и производных сахаров методом распределительной хроматографии в качестве носителя для неподвижной жидкой фазы (воды) часто используют целит 535 — дешевый инертный материал со слабыми адсорбционными свойствами [74]. На колонках с-целитом можно добиться лучшего разделения, чем на колонках с целлюлозой, кроме того скорость потока под действием силы тяжести в колонках с целитом в 10 раз больше, чем в колонках с целлюлозой. Широкое распространение нашли также смеси уголь — цблит. Колонки с этой насадкой целесообразно использовать для разделения больших проб, однако при разделении сложных смесей часто приходится прибегать к градиентному элюированию [75]. [c.284]

Как упоминалось выше, эта методика непригодна для идентификации гексозаминов в сложных смесях сахаров и их производных. Производные гексозамина, такие, как N-aцeтилмypaмoвaя кислота, связанная с пептидами (которые могут отщепляться под действием лиза-цима), образуют одинаковые окрашенные продукты. [c.301]

О-Галактоза. Содержащие галактозу сложные полисахариды, так называемые галактаны, в большом количестве встречаются в качестве резервных углеводов в питательной ткани семян п в камедях. Кроме того, О-галактоза участвует в построении молекул молочного сахара, трисахарида рафипозы, тетрасахарида стахиозы и многих гликозидов (например, ксаиторамиина, дигитоиина). Интересным фактом является присутствие производных галактозы в цереброзидах мозга (например, в керазине). [c.441]

Чтобы установить конфигурацию того или иного сахара, его превращают в соединения с больн]ей симметрией (многоатомные спирты, дикарбоновые кислоты), а также выявляют его связь с низшими гомологами (пеитозами, тетрозами). Подвергая логическому анализу полученные из эксперимента данные, делают выводы относительно условий симметрии производных, полученных из дангюго сахара, а затем и относительно того, какая из теоретически возможных конфнгуративных формул отвечает всем экспериментальным данным. Начнем рассмотрение с тетроз, переходя постепенно к более сложным сахарам. [c.292]