Химические методы определения гафния

Химические методы определения гафния и циркония очень похожи, поэтому их, как правило, рассматривают одновременно [1—8]. В статье Л. Н. Комиссаровой и В. Е. Плющева [9] описаны только методы определения гафния в цирконии. [c.366]

Близость химических свойств циркония и гафния во многом определяет специфику аналитических методов определения последнего. Для количественного определения гафния особое значение приобретают физические методы (рентгеноспектральные, спектральные и др.). Химические и физико-химические методы применяются в меньшей степени, так как в этом случае необходимо предварительное отделение гафния от сопутствующих элементов, в том числе и от циркония, что связано с большими трудностями. Для удаления циркония рекомендуется применять хроматографические, экстракционные, ректификационные и другие способы. Гравиметрические методы в настоящее время используются мало из-за длительности анализа. Значительное место в гравиметрических методах определения гафния и циркония и отделения их от других металлов занимают органические кислоты и их соли. Применение органических веществ позволяет повысить специфичность реакции на эти металлы. Больше внимания уделяется разработке быстрых и точных рентгеноспектральных, спектрографических и спектрофотометрических методов количественного определения гафния. [c.366]

Гафний и цирконий имеют почти одинаковые атомные и ионные радиусы. Они также весьма близки по химическим свойствам, как и следует ожидать, учитывая подобие их электронных конфигураций. В случае четырехвалентных ионов эти конфигурации имеют следующий вид для 2г [Кг]4/ и для Н [Хе]4/ . В ионе гафния 4/-электроны лежат слишком глубоко, чтобы оказывать заметное влияние на химические свойства. Химические методы определения циркония применимы также и для определения гафния, за исключением того, что в довольно концентрированных растворах соляной кислоты цирконий и гафний образуют [c.319]

Многие химические методы стали классическими и хорошо проверены. Тем не менее они не всегда удовлетворяют современным требованиям, особенно при проверке чистоты вещества. Например, в расщепляющихся материалах содержание бора, кадмия и других примесей не должно превышать миллионных долей процента. Цирконий не может быть использован в атомных реакторах, если он содержит примеси гафния. Германий пригоден для изготовления полупроводников, если на 10 млн. его атомов приходится не более одного атома примесей — фосфора, мышьяка или сурьмы. Большинство химических методов по чувствительности не достаточны для обнаружения или количественного определения таких примесей. Этим требованиям в значительной степени удовлетворяют некоторые физические и физико-химические методы. [c.6]

В ряде случаев чувствительность прямых спектральных методов определения циркония и гафния оказывается недостаточной. Для выделения циркония и гафния с целью повышения чувствительности используют общие приемы химического отделения циркония и гафния от других элементов, как, например, методы осаждения, экстракционные и хроматографические методы. Возможности спектрохимических методов детально обсуждаются в руководстве Зайделя, Калитеевского, Липиса и Чайки [107]. Ниже рассмотрены некоторые работы, посвященные спектрохимическому определению, главным образом циркония, в разнообразных объектах. [c.188]

Физические и химические свойства металлического циркония и гафния (высокая температура плавления, энергичное взаимодействие с газами атмосферы и т. д.) таковы, что приготовление однородных по составу массивных электродов и особенно эталонов представляет трудную задачу. Даже если приготовить серию металлических эталонов, то устранить наложение на аналитические линии примесей многолинейного спектра циркония и гафния очень трудно. Это обстоятельство требует при определении примесей в цирконии и гафнии применения спектрографов с большой дисперсией или отделения примесей, от циркония и гафния различными физико-химическими и химическими методами. [c.202]

Гафний очень близок к цирконию по своим химическим свойствам и сопровождает его повсюду, поэтому все методы отделения и определения циркония (см. Цирконий , стр. 1155 ел.) применимы и для отделения и определения гафния. [c.755]

При определении гафния в рудах и минералах в присутствии значительных количеств других элементов точность определения меньше, чем в их отсутствие. Поэтому для повышения чувствительности рекомендуется отделять цирконий и гафний от других элементов, после чего в полученной смеси окислов циркония и гафния определять содержание последних. Для вскрытия руд применяются обычные химические методики и из полученных растворов выделяют цирконий и гафний осаждением специфическими осадителями, экстракцией неводными растворителями или хроматографическими методами. [c.419]

Многие химические методы заслуженно считают классическими и хорошо проверенными. Тем не менее они далеко не всегда удовлетворяют требованиям современной техники, особенно в смысле проверки чистоты вещества. Известно, например, что в расщепляющихся материалах содержание бора, кадмия и других опасных примесей не должно превышать миллионных долей процента. Металл цирконий не может быть использован в атомных реакторах, если он содержит хотя бы незначительные примеси гафния. Германий считают пригодным для изготовления полупроводников, если на 10 миллионов атомов приходится не более одного атома примесей фосфора, мышьяка или сурьмы. Но большинство химических методов не обладает чувствительностью, достаточной для обнаружения или количественного определения таких примесей в исследуемых материалах. [c.6]

Задача определения малых содержаний гафния в цирконии возникла в связи с работами по использованию ядерной энергии. Ядра атомов этих элементов, имеющих очень близкие химические свойства и всегда совместно встречающихся в природе, обладают существенно различными эффективными сечениями захвата нейтронов. Поэтому при использовании циркония в различных работах по ядерной энергетике необходимо точно знать количество содержащегося в нем гафния. Решение этой задачи химическими методами крайне затруднительно применение рентгено-спектрального анализа также связано с рядом серьезных трудностей Методы эмиссионной спектроскопии привели к решению этой задачи, хотя и в данном случае возникли некоторые затруднения. [c.305]

В книге освещены химия, технология и металлургия гафния — от извлечения из руд до получения высокочистых соединений и металла и использования их в различных областях новой техники. Подробно описаны физико-химические свойства и механические характеристики гафния и его соединений, приведены термодинамические обоснования процессов получения, изложены химические и физические методы определения. [c.160]

Определение гафния в цирконии. Определение гафния в присутствии циркония может быть проведено химически лишь косвенным методом. Для этого находят сначала массу суммы окислов ZvO +HlO , проведя осаждение одним из методов, описанных в главе Цирконий (стр. 926). [c.608]

Из-за чрезвычайной близости химических свойств циркония и гафния задача их аналитического разделения очень трудна [69]. Хроматографическое разделение этих элементов с помощью катионитов впервые осуществили Стрит и Сиборг [105]. В этой работе для элюирования применялась 6М H I. Позднее для аналитических целей применялись и другие элюенты, например, серная [9, 42, 54, 68, 71, 72] и лимонная кислоты [15]. Сравнительное изучение различных элюентов показало, что наилучшие результаты дает смесь азотной и лимонной [15] кислот. На рис. 15. 25 приведены некоторые результаты этого исследования. Примером аналитического применения катионообменных методов может служить определение [c.350]

Достоинства и недостатки метода активационного анализа. В настоящее время с помощью различных вариантов активационного анализа может быть выполнено определение практически всех элементов периодической системы. Большое преимущество активационного анализа состоит в том, что его результаты связаны только со свойствами ядер и не зависят от того, в какой химической форме находится анализируемый элемент. Различие в ядерных свойствах многих элементов, близких по химическим свойствам, позволяет относительно просто проводить их количественное определение в смесях, разделение которых обычными аналитическими методами связано с большими трудностями (сказанное справедливо, например, по отношению к таким парам, как рубидий — цезий, цирконий — гафний, ниобий — тантал и т. д.). [c.231]

Чинаглиа и др. [338], используя НР ", разработали быстрый и точный метод определения гафния в циркониевых материалах, который обычно трудно обнаружить химическими и физико-химическими методами. Анализируемые образцы в виде дисков диаметром 10 мм и толщиной 0,2— 0,5 мм (вес 0,1—0,3 г) облучали 10—20 сек в атомном реакторе [/ = 7,5 10 нейтрон (см - сек)]. Стандарты приготовляли путем нанесения раствора НГ(504)2 на кружок фильтровальной бумаги. Образец и стандарт облучали раздельно, для контроля постоянства потока одновременно с ними облучали монитор (Си или Мп). [c.258]

Л. И. Кононенко, Р. С. Лауэр и Н. С. Полуэктовым [55] предложен метод пря.мого определения гафпия, основанный на различном отношении комплексов циркония и гафния с арсеназо к иодкисленню. К. Ченг [71] указывает на возможносп, определения гафния с ксиленол-оранжевым прп определенной концентрации H IO4. В этих условиях влияние циркония подавляется перекисью водорода. Обзор химических, физико-химических и физических методов определения гафния до 1958 г. произведен Л. И. Комиссаровой н В. Е. Плющевым [57]. [c.185]

Будучи очень рассеянным элементом, гаф1П1Й не образует собственных минералов и всегда сопутствует в рудах цирконию. Между тем близость химических свойств циркония и гафния затрудняет пути их разделения и определения гафния на фоне циркония. Разработка быстрых и точных методов определения гафния в цирконии также является весьма важной задачей аналитиков. [c.303]

Микроскопические исследования горных пород показывают, что цирконий является одним из наиболее постоянных гих компонентов. Он присутствует обычно в виде минерала циркона, а в таких случаях о приблизительном содержании его в породе можно судить по микроскопическим данным, и химический анализ часто становится ненужным. Однако в некоторых породах он встречается в виде других минералов, которые микро-ч копическим путем распознать не удается. Содержание цикония в породах может доходить до нескольких процентов, но оно редко достигает <),2% и обычно бывает ниже 0,1%. Применение циркония в производстве огнеупорных материалов, эмалей, в металлургии и др. повышает интерес к методам определения его в рудах. Основные минералы циркония — ц и кон (ZrSiOi) и б а д де л еит (ZrOg), но цирконий является также более или менее важным компонентом многих других минералов. Во всех циркониевых минералах обычно находится также и гафний содержание которого иногда достигает 1%. Установлено, что в земной коре содержится 4-10" % гафния. [c.635]

Близость химических свойств гафния и циркония и их соединений исключает применение методов с использованием явления фракционного испарения. Поэтому определение гафния приходится проводить всегда на фоне многолинейчатого спектра циркония при непосредственном возбуждении спектров в дуге или искре. Для достижения высокой чувствительности и точности определения гафния в цирконии имеет значение правильный выбор аналитических линий, условий возбуждения и регистрации спектров. Как правило, высокая концентрационная чувствительность определения гафния достигается при работе на спектрографах с большой линейной дис-nejp nen и высокой разрешающей силой. Приемы введения пробы в разряд и возбуждения спектров могут быть самыми разнообразными. [c.183]

Химические методы не всегда обеспечивают необходимую чувствительность и точность определений, например редкоземельных элементов, бора, лития и кадмия в цирконии. Спектральный метод в таких случаях имеет ряд преимуществ. Низкие содержания гафния в цирконии или циркония в гафнии определяют главным образом спзктральными методами (см. стр. 183). [c.202]

Г афний. Для гафния еще не предложено йи одной специфической реакции. Устанавливать его присутствие в объектах исследования приходится пока спектральным или другими физическими методами (рентгеноспектральным, флуоресцентным в рентгеновских лучах, радиохимическим после активации нейтронами и т. д.). При химическом анал изе гафний сопутствует цирконию на всех стадиях анализа и осаждается тем и же реактивами. Поэтому для определения гафния в присутствии Циркония приходится прибегать к методам косвенного ана.пиза. Одним из таких методов является метод осаждения циркония [543] вместе с гафнйем бромоминдальной кислотой из 12-н. раствора соляной кислоты в присутствии серной кислоты при 85—95° С. Для облегчения коа гуляции осадка добавляют этиловый спирт. Осадок центрифугируют, высушивают и взвешивают полученную смесь солей бромоминдальной кислоты. Затем осадок прокаливают и взвеш И вают смесь окислов циркония и гафния. Процентное содержание окиси гафния в прокаленной смеси окислов вычисляют по уравнению [c.201]

Важное практическое значение пмеет применение хроматографии на бумаге для неорганического анализа, например в случае определения индивидуальных редкоземельных элементов (РЗЭ) в смеси и анализа смесп циркония и гафния, тем более что для них нет надежных химических методов анализа. В настоящем сообщении приведены некоторые дополнптельпые данные ио анализу этих объектов. [c.99]

Все методы анализа основаны на использовании зависимости физико-химического свойства вещества, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его содержания в анализируемой пробе. В классических методах химического анализа в качестве такого свойства используются или масса осадка (гравиметрический метод), или объем реактива, израсходованный на реакцию (титриметрический анализ). Однако химические методы анализа не в состоянии были удовлетворить многообразные запросы практики, особенно возросшие как результат научно-технического прогресса и развития новых отраслей науки, техники и народного хозяйства в целом. Наряду с черной и цветной металлургией, машиностроением, энергетикой, химической промышленностью и другими традиционными отраслями большое значение для промышленноэнергетического потенциала страны стали иметь освоение атомной энергии в мирных целях, развитие ракетостроения и освоение космоса, прогресс полупроводниковой промышленности, электроники и ЭВМ, широкое применение чистых и сверхчистых веществ в технике. Развитие этих и других отраслей поставило перед аналитической химией задачу снизить предел обнаружения до 10 . .. 10 °%. Только при содержании так называемых запрещенных примесей не выше 10 % жаропрочные сплавы сохраняют свои свойства. Примерно такое же содержание примеси гафния допускается в цирконии при использовании его в качестве конструкционного материала ядерной техники. (Вначале цирконий был ошибочно забракован как конструкционный материал этой отрасли именно из-за загрязнения гафнием). Еще меньшее содержание загрязнений (до 10 %) допускается в материалах полупроводниковой промышленности (кремнии, германии и др.). Существенно изменяются свойства металлов, содержание примесей в которых находится на уровне 10 % и меньше. Например, хром и бериллий становятся ковкими и тягучими, вольфрам и цирконий становятся пластичными, а не хрупкими. Определение столь малых содержаний гравиметрическим или титриметрическим методом практически невозможно, и только применение физико-химических методов анализа, обладающих гораздо более низким пределом обнаружения, позволяет решать аналитические задачи такого рода. [c.4]

Приводятся рекомендации аналитических линий гафния для его обнаружения и определения [81. Отмечается, что сравнительно малая чувствительность линий гафния и многолинейность спектра циркония сильно затрудняют определение гафния, вследствие чего удается определить лишь сотые и в некоторых случаях тысячные доли процента его. Так как отношение масс циркония и гафния в большинстве природных минералов равно примерно 50, то без предварительного химического обогащения спектральным методом можно-определять гафний только в циркониевых рудах, содержащих не менее 0,5% циркония. [c.415]

Применению комбинированных спектрально-химических методов для определения металлов посвяшены многие работы (18—21]. Так, например, рекомендуется [201 перед спектрографическим определением гафния в минеральном сырье выделять его вместе с цирконием в виде фосфатов и затем переводить в двуокиси. При определении гафния в горных породах проводилось [211 предварительное его концентрирование вместе с цирконием, ниобием и танталом путем осаждения фениларсоновой кислотой из солянокислого раствора, полученного после разложения пробы. Осадки прокаливали при 1000° С, золу смешивали с угольным порошком в отношении 1 4, смесь помещали в отверстие угольного анода и снимали спектр на спектрографе КС-55 при щели 0,01 мм в дуге тока 25 а. Градуировочные графики строили в координатах Ig I — Ig С с учетом фона по линии Hf 2866,37 A в интервале концентраций 0,007—0,3% Hf. Эталоны готовили введением окислов гафния и циркония в TiO . Все четыре элемента определяются одновременно. Найдено, что чувствительность анализа зависит от степени обогащения. Последняя обычно колеблется в пределах 100—300 раз, что позволяет получить нижний предел чувствительности 2 10 / для каждого из определяемых элементов при средней квадратичной ошибке 10—15%. [c.419]

В настоящее время к металлическому гафнию и его соединениям предъявляются повышенные требования в отношении их чистоты, что в свою очередь вызывает необходимость разработки методов определения в них значительного числа других элементов. Определение последних затруднено в связи с многолинейностью спектра гафния и интенсивным молекулярным излучением, приводящим к образованию значительного фона. Для повышения чувствительности рекомендуется использовать термохимические реакции между твердыми веществами, происходящие непосредственно в процессе сгорания пробы, с 1 елью отгонки примесей от основы [64—66). В качестве химических реагентов изучали легкоотдающие галогены, кипящие при высоких температурах галогениды серебра и некоторых других тяжелых металлов. Наиболее пригодным реактивом для отгонки примесей в виде хлоридов из двуокисей циркония и гафния оказалось хлористое серебро, при применении которого хорошо хлорируются и отгоняются в виде летучих хлоридов такие металлы, как Ре, Mg, А1, Мп, Т1, N1, Си, Сг, Са. [c.428]

Прежде чем рассматривать дальше данный вопрос, сделаем краткий обзор истории применения внутренних стандартов в рентгеновской эмиссионной спектроскопии. Этот метод появился впервые в классических работах Хевеши и его коллег по определению гафния [174, 175, 226—228]. В этих ранних исследованиях отношения интенсивностей были нередко чувствительны к составу даже при возбуждении электронами, когда эффекты поглощения и возбуждения малы (см. 7.10). Глокер и Шрайбер [166], используя электронное возбуждение, пытались определить ванадий в стали, взяв в качестве внутреннего стандарта титан. Они установили, что отношение интенсивностей заметно меняется в зависимости от концентрации вольфрама в стали, так что истинное содержание ванадия занижалось присутствием вольфрама. Они полагали, что эти отклонения могли произойти по следующим причинам 1) из-за различной скорости испарения Е и ст 2) из-за химических реакций, которые превращают Е или ст либо тот и другой в вещества, испаряющиеся по-разно.му 3) из-за химических реакций, которые нарушают однородное распределение Е и ст в образце. Эти и аналогичные им процессы возможны, если при электронной бомбардировке образец перегревается. Возможность существования этих и аналогичных им процессов является одним из недостатков макроскопического электронного возбуждения. Попутно заметим, что перечисленные здесь отклонения не являются следствиями эффектов поглощения и возбуждения. [c.201]

По химическим свойствам цирконий и гафний очень близки между собой. Реагенты, которые позволили бы надежно отделить ноны циркония от ионов гафния, отсутствуют ионы этих элементов взаимодействуют с неорганн ескими и органическими реагентами почти при одинаковых условиях, а продукты реакции мало отличаются друг от друга по свойствам. Надежное обнаружение и количественное определение гафния в присутствии циркония возможно физическими методами — рентгеноспектральным, оптическим спектральным, а также радиоактивационным методами. Некоторые успехи достигнуты при использовании фотометрического метода и органических реагентов (см. стр. 163) для раздельного определения циркония и гафния в их с.меси. [c.147]

И. Звара с сотрудниками разработали экспресс-метод определения химической природы элемента с 2—104 (было показано, что он отличается от актиноидов и имеет черты сходства с гафнием, т, е. является элементом 1УБ-подгруп-пы периодической системы). [c.616]

Освоение эффекта Мёссбауэра позволило проводить измерения в пределах 15-го знака. Метод основан на взаимодействии в определенных условиях гамма-квантов с атомными ядрами. Возможность использования этого достижения в химическом анализе уже показана на примере определения олова. Теоретически оправдано применение данного метода для аналитического определения следующих элементов железа, никеля, цинка, германия, мышьяка, рутения, сурьмы, теллура, иода, ксенона, цезия, гафния, тантала, вольфрама, рения, осмия, иридия, платины, золота, таллия, многих лантаноидов и актиноидов. Можно ожидать появления приборов, в датчиках которых используется высокая чувствительность твердых веществ к неуловимым следовым количествам реагирующих о ними веществ. Ведь при хемосорбции всего нескольких сотен атомов последних свойства твердого тела заметно изменяются, Сверхвысокочувствитмьными датчиками могут служить некото [c.11]

Другая важная проблема — разработка методов обнаружения и определения микроколичеств элементов. Физические и химические свойства материалов часто зависят от присутствия именно микрокомпонен-тов. Титан и хром долгое время считали хрупкими металлами, которые нельзя ковать и прокатывать, однако недавно было установлено, что эти металлы в очищенном состоянии пластичны и что их хрупкость обусловлена незначительными примесями посторонних элементов. Германий является одним из основных материалов для изготовления полупроводниковых приборов в радиотехнической промышленности, однако он утрачивает свои полупроводниковые свойства, если на десять миллионов атомов германия приходится более одного атома фосфора, мышьяка или сурьмы. Самая незначительная примесь гафния в металлическом цирконии делает последний непригодным для использования в атомной промышленности. Ничтожные примеси титана, ванадия, висмута и некоторых других металлов в сталях значительно изменяют их механические и электрические свойства. Почти все элементы периодической системы входят в очень небольших количествах в состав тканей растений и живых организмов, причем каждый элемент играет впол- [c.16]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

Основные научные исследования относятся к химии редких металлов, Разработал теоретические основы и технологию разделения, а также прецизионной очистки циркония и гафния. Установил существование устойчивых многоядерных соединений циркония. Разработал новые методы изучения нестационарной массопередачи в процессах экстракции, обеспечивающие измерение констант скорости поверхностных реакций и определение механизма поверхностных явлений, Развил кинетику химических реакций извлечения и явлений, сопровождающих эти реакции на границе раздела фаз. В соавторстве с сотрудниками издал учебник Технология редких металлов в атомной технике (1974). Основал одну из научных школ по кинетнке экстракционных процессов, [c.602]

Классический метод медной искры , детально описанный Фредом и сотрудниками [458], позволяет определять 5-10 г 2г в разбавленных солянокислых растворах по линии 2г 3391,98 и ЫО" г 2г по линии 2г 4149,23. Для гафния эти минимальные концентрации при использовании наиболее чувствительных линий составляют 5-10 г. Однако чувствительность оказывается примерно на один порядок величины ниже, если в растворе содержится значительное количество постороннего химического элемента [755]. В этом отношении возможности метода шедной искры более ограничены по сравнению с другими методами спектрального анализа растворов, например с методом, разработанным Зильберштейном [117]. Другим недостатком метода следует считать практическую невозможность анализа растворов, содержащих агрессивные кислоты (фтористоводородную, серную, азотную), которые корродируют медные электроды, что существенно понижает воспроизводимость и чувствительность определений. [c.180]

Анализируемый раствор объемом 0,2—0,3 мл наливают в верхний полый графитовый электрод (высота — 4 см, внутренний диаметр 0,3 см) с пористым дном (толщина дна обычно составляет 1—2 мм). Нижний электрод представляет собой графитовый стержень диаметром i—5мм. Между электрод4ми возбуждают высоковольтный искровой разряд. Возможно использование в качестве источника света также дуги переменного тока. Происходящее во время электрического разряда разогревание электродов способствует просачиванию анализируемого раствора через пористое дно верхнего электрода и поступлению его в разряд. Раствор просачивается в течение всего времени экспозиции. Спектр начинают фотографировать через 5—10 сек, после включения искры, когда установится стабильное поступление раствора в зону разряда. Для обеспечения стандартной вязкости раствора обычно добавляют 10% H2SO4. Э от метод позволяет проводить определения с довольно высокой чувствительностью. Так, в разбавленных растворах по линиям Zr 3496,21 и Zr 3273,05 удается определять 2-10 % Zr. Посторонние химические элементы в количестве около 0,1% в некоторых случаях понижают чувствительность. Разработанный метод успешно использовали для спектрального определения тантала, гафния и циркония в ниобии 427], для определения отношения Hf и Zr в широком, интервале концентраций [447], а также во многих других случаях. [c.182]

Следует упомянуть также о методе радиоактивационного анализа, основанном на том, что при облучении гафния нейтронами образуются радиоактивные изотопы, излучен ие которых регистрируется соответствующими счетными устройствами. Можно пользоваться изотопом Hf-179, обладающим очень коротким периодом полураспада—19 сек. этот прием специфичен, так как другие изотопы ему не мешают, но малый период жизни изотопа Hf-179 заставляет выполнять определение непосредственно у источника облучения, т. е. около ядерного реактора. Продолжительность жизнй изотопов Hf-175 и Hf-181 измеряется не секундами, а сутками, но для количественного их определения требуется химическое разделение изотопов элементов, образующихся при облучении [548, 549]. Активационные методы позволяют определять гафний в металлическом цирконии. Вероятно с развитием ядерной техники и техники измерений эти методы получат широкое распространение. [c.202]

Метод меченых атомов позволил разрешить ряд теоретических вопросов аналитической химии, как то состояние вещества в растворах, определение констант нестойкости комплексных соединений, изучение процессов соосаждепия, старение и растворимость аналитических осадков и др. Радиоактивные изотопы дали возможность разработать новые более эффективные методы разделения элементов, особенно с близкими химическими свойствами, как например, редкоземельные элементы, ниобий, тантал, титан, цирконий, гафний, рубидий, цезий и др. Особенно много работ выполнено по разделению элементов методами соосаждения, экстрагирования органическими растворителями, ионообменной хроматографии, электрофореза. [c.3]